Ueber Pbospborverbindungen. 93 



peratur in Phosphoroxybromid und Phosphoroxycblorid zerlegt 

 wird. Obwobl das erstere nacb den Mittheilungeu von Geutber 

 und Michaelis 1 ), wonacb das Phospboroxychlorid vom Phos- 

 pboroxybromid „bequem durcb Destination" getrennt werden 

 kann, nicbt wohl moglich war, so babe icb docb folgenden diese 

 Angaben direct bestatigenden Versuch unternomrnen. 



Es wurde 1 Mgt. reines Oxybromid mit 2 Mgtn. reinenOxy- 

 cblorids iibergossen und wahrend sich das erstere in letzterem 

 loste, die Temperatur gemessen. Dabei land keine Temperatur- 

 erhohung, soudern eine Temperatuerniedrigung statt, das Ther- 

 mometer fiel von +5° auf +4°. Um die vollstiindige Losung 

 des Oxybromides zu bewirken, wurde sodann das Gefass im 

 Wasserbade erwarmt. Beim Erkalten erstarrte der Inhalt nicht 

 wieder. Beim Destilliren ergab sich, dass die beiden Theile leicbt 

 und in kurzer Zeit von einander getrennt werden konnten. 



Das wirkliche Phosphoroxybromchlorid, aus Brom undAethyl- 

 phosphorigsaurechloriir erzeugt, der fractionirten Destination unter- 

 worfen, verhalt sich dabei folgendermaassen. Es destillirt keines- 

 wegs constant zwischen 135 und 137° iiber, vielmehr zerfallt das 

 bei dieser Temperatur Siedende bei jeder neuen Destination immer 

 wieder in koher und niedriger Siedendes. Von 131° an steigt 

 das Thermometer ausserst langsam bis 137°, die iiber dieser 

 Temperatur iibergegangenen Partieen erstarrten zu grossen weissen 

 Krystallen. 



Durch sehr lange fortgesetzte fractionirte Destination und mit 

 Zuhiilfenahme vieler Zwischenglieder gelang es in der That, die 

 Verbindung in einen unter 120° nnd in einen iiber 150° siedenden 

 Theil zu z e r 1 e g e n. Aus dem ersteren konnte reines Oxychlorid 

 und aus dem letzteren bei 43° schmelzendes Oxybromid in grosserer 

 Menge erhalten werden. 



Darnach unterliegt es also keinem Zweifel mehr, dass durch 

 viele Tage lang fortgesetztes Rectificiren das Phosphor- 

 oxybromchlorid vollstandig in Phospboroxychlorid und 

 Phosphoroxybromid zerlegt werden kann. Es erklart dies zu- 

 gleich, warum die Verbindung nicht bei einem Temperaturgrad 

 siedet. 



Wenn also, wie hieraus hervorgeht, das Phosphoroxybrom- 

 chlorid eine Verbindung ist, die durch die zu seiner Destination 

 nothige Hitze zerlegt wird, so musste dies auch nach'dem Ein- 



J ) Jenaische Zeitscbr. f. Medicin und Naturw. Bd. VI, p. 245. 



