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erwarmt. Nach langerem Sieden ^begann eine Pbospborausscbei- 

 dung, welcbe so zunahm, dass bald der ganze Boden des Gefasses 

 mit gelben Flocken bedeckt war. Gleichzeitig entwickelte sicb 

 viel Cbloratbyl. Nacb etwa ISstiindiger Einwirkung borte die 

 Gasentwicklung auf, das Kolbcben wurde nun in ein Oelbad ge- 

 bracbt. Bei 120° destillirten 12 Gr. liber, als die Temperatur bis 

 200° gestiegen war, entwickelte sicb unter Aufscbaumen Pbospbor- 

 wasserstoffgas unter Abscbeidung von Pbospbor. Die Destination 

 musste unterbrocben werden. 



Das Uebergegangene , welcbes bei einer neuen Destination 

 bis 122° wieder ganz ubergiog, konnte durcb Fractionirung 

 in Pbospborcbloriir und Pbospboratboxylcblorid 

 P(0C 2 H 5 )C1-, nachgewiesen durcb Sdp. 117° und Chlorbestimmung, 

 zerlegt werden. Der Ruckstand wurde zuniicbst mit Aetber be- 

 handelt, darin loste sicb aber nur etwa 1 Gr., der sicb wie pbos- 

 pborige Saure verbielt. Darauf wurde mit Wasser bebandelt. In 

 der filtrirten sauren Losung konnte nacbgewiesen werden: pbos- 

 phorige Saure, gewobnlicbe Pbospborsiiure und Aetberpbos- 

 phorsiiure. Erstere auf bekannte Weise, letztere durch Neu- 

 tralisation mit Baryumcarbonat und Eindampfen des Filtrates, 

 welcbes grossblattrige Krystalle des Baryumathylpbospbates 

 lieferte. 



Aus dcm Versucb gcbt bervor, dass zuerst die Reaction nacb 

 obiger Gleicbung verliiui't, dass aber auf das gebildete Pbospbor- 

 iitboxylcblorid wieder entweder Pbospborcbloriir oder Phospborig- 

 siiureatber einwirkte. Da ersteres indess iibrig geblieben war, so 

 konnte es nur der letztere sein, welcber es tbeilweise veriindert 

 batte. Dass dem so ist, zeigt der folgende Versucb. 



2. Pbospborigsaureatber und Pbospboratboxyl- 

 cblorid. 



In einem Dcstillationskolbcben, das mit einem Riickfluss- 

 kiibler verbunden war, wurden gleicbe Mischungsgewicbte, niimlicb 

 15 Gr. P(OC 2 H 5 ) 3 und 13,C> Gr. P(OC 2 H 5 )Cl a zusammengebracbt. 

 Da in der Kiilte das bomogene Gemiscb keine bemerkbare Ein- 

 wirkung iiusserte, so wurde im Wasserbade langsam erbitzt. 

 Scbon bei 90° begann eine gelinde Gasentwicklung und eine Ab- 

 scbeidung von gelbem Pbospbor, die sicb immer mebr und 

 mehr steigerten. Das zuweilen stossweise entweicbende Gas war 

 Cbloratbyl. Nacb beendeter Reaction wurde das Kolbcben 



