Ucber Phosphorverbindungo.n. 103 



Braunung ein, bei 160° geht sie leicht von statten. Es scheidet 

 sich an den Wanden eine zahe Substanz aus, indem die Brau- 

 nung noch etwas zunimnit, ohne bedeutend zu werden. Beim 

 Oeffnen des Rolires entweicht viel Cblorathyl, wahrend die 

 Fliissigkeit reines Phosphoroxychlorid ist und der festc 

 Riickstand mit Phospborpentachlorid behandelt olinc Einwirkung 

 von Salzsaure zu Phospboroxychlorid wurde, also keine Meta- 

 phosphorsaure , sondern wohl nur Posphorsaureanhydrid 

 war, die Zersetzuug also nacb der Gleichung: 



3PO(OC 2 H 5 )Cl 2 = POC1 3 + P 2 5 + 3C 2 H 5 Ci 

 verlief. 



Der gebildete Phosphorsaureanhydrid kann hier aus dem 

 Zwischenglied P0 2 C1, d. h. aus dem Metapbosphorsaurechlorid 

 entstanden sein, indem ist: 



3P0 2 C1 = P 2 5 + P0C1 3 . 



Das Metaphosphorsaurcchlorid sclieint also wenig bcstandig 

 zu sein. 



8) Phosphorsaureather und Phosphoroxy chlorid. 



Bei der Einwirkung des Phosphorigsaureathers auf Phosphor- 

 chlorur (vergl. 1.) hat sich ergeben, dass sich beide zu Phosphor- 

 athoxylchlorid vereinigen konnen, indem sie sich in das Chlor theilen, 

 nur wird dort durch gleichzeitige Einwirkung des entstandenen 

 Phosphorathoxylchlorids auf Phosphorigsaureiither eine weiter 

 gehende Zersetzung bewirkt, beruhend auf dem Uebergang triva- 

 lenter Phosphorverbindungen in pentavalente, unter Abscheidung 

 von Phosphor. Bei der Einwirkung zweier pentavalenter Phos- 

 phorverbindungen, wie der Phosphorsaureather und das Phospbor- 

 oxychlorid es sind, war also eine Umsetzung im angefuhrten 

 Sinne ohne wesentliche Nebenproductc zu erwarten, wie sich es 

 auch ergeben hat. 



Beide Verbindungen wurden im Verhaltniss der Gleichung: 



PO(OC 2 H») 3 + 2POC1 3 = 3PO(OC 2 H5)Cl 2 



in ein Rohr eingeschlossen und wahrend 3 Stunden auf 110° er- 

 hitzt Die Fliissigkeit hatte sich etwas dunkler gefarbt und er- 

 gab beim Destilliren, dass sich bereits der grosste Theil zu dem 

 bei 167° siedenden Phosphoroxy- Aethoxylchlorid vereinigt hatte. 

 Jena, Universitats-Laboratorium, Juli 1875. 



