104 A. Geuther, 



III. Uebcr einige bei der Uinsetzuiig you Phosphor- 

 vcrbindungeii statthabende iiSherc Vorgange. 



Von 

 A. Geuther. 



Die im Vorhergehenden mitgetheilten Versuche des Herrn 

 Dr. Chambon sind von besonderem lnteresse deshalb, weil in 

 ibnen Verbindungen zur Wirkung konraien, welclie neben Chlov 

 auch Oxyl-Gruppen (Aethoxyl) enthalten und das Verhalten 

 dieser Verbindungen ein den ilmen entsprechenden Phosphor- 

 Hydroxyl-Chloriden, welche bis jetzt fur sich nicht gekannt sind 

 (obwohl ihre Existenz so gut moglich erscheint, wie die des Sul- 

 furylhydroxylchlorids) , analoges sein wird. Lctzteres aber ist 

 von grosser Wichtigkeit fur die Umsetzuugsvorgange, welche bei 

 der Einwirkung von Phosphorchloriden auf Phosphorsauren statt- 

 haben, weil Hydroxylchloride dabei als Reactionszwischenglieder 

 auftreten kounen. 



ZunJichst weiss man aus den Versuchen von W i c h e 1 h a u s, l ) 

 dass die Bestandigkeit der Diatlioxyl-Chlor- Verbindungen des 

 Phosphors eine sebr geringe ist, sowohl das Diathoxylphosphorig- 

 saurecblorid : P(0C 2 H 5 ) 2 C1, als das Diathoxyl-phosphorsiiurechlorid : 

 PO(OC 2 H 5 ) 2 Cl lassen sich nicht unzersetzt destilliren. 

 Eine grossere Bestandigkeit besitzen dagegen die Monathoxyl- 

 chloride, Diese reicht bei ibnen bis 140°, bei 160° schon werden 

 sie allmahlig aber ganz zersetzt (vergl. oben S. 102). Das Mon- 

 athoxylphospliorigsaurechlorid P(0C 2 H 5 )C1 2 destillirt bei 117° un- 

 verandert, das Monathoxylphosphorsaurechlorid PO(OC 2 H 5 )Cl 2 

 dagegen destillirt bei 167° nur „ziemlich constant und unter ge- 

 ringer Zersetzung." 



Diese Zersetzung der Monatlioxylphosphorchloride 

 beruht nun, wie die Versuche Chambon's ergeben, darauf, dass 

 sie ihr Aethyl rait Chlor als Chlorathyl verlieren. 



Beweise fur diese erste Thatsachc sind folgende Rcac- 

 tionen (vergl. oben Vcrsuch: 6, 4, 2 u. 7): 



] ) Ann. d. Chem. und Pharm. Suppl. Bd. VI, p. 264. 



