Ueber Phospborvcrbindungen. 107 



Da, wo eine solche Vertheilung nicht weiter moglich ist, wie 

 z. B. zwischen P(0C 2 H 5 )C1 2 und PCI 3 , findet auch keine Ein- 

 wirkung mehr statt (vergl. oben Versuch 5). 



Es ist darnach wahrscheinlich, aber durch Versuche noch 

 nachznweiscn, dass auch folgende Umsetzungen stattfindcn: 



P(OC 2 H 5 )CP + P(OC 2 II 5 ) 3 = 2P(0C 2 H 5 ) 2 C1 

 PO(OC 2 H5)Cl 2 + PO(OC 2 H 5 ) 3 = 2 PO(OC 2 fF) 2 Cl 

 P(0C 2 H 5 )C1 2 + PO(OC 2 H5) 3 = p(OC 2 H 5 ) 2 Cl + PO(OC 2 H*) 2 Cl 

 PO(OC 2 H 5 )Cl 2 + P(OC 2 H 5 ) 3 = P(0C 2 H*) 2 C1 + PO(OC*H 5 )*Cl. 



Wie sich die Umsetzuiig aber gestalten wird, wenn Aethoxyl- 

 verbindnngen und Chloride verschiedenwerthigen Phosphors auf 

 einander einwirken, ist bis jetzt nicht bekannt gewesen. Ich habe 

 einige solcher Versuche, deren Resultate im Folgenden mitgetheilt 

 werden, durch Herrn Dr. 0. Hergt anstellen lassen. 



1. Phosphorathoxylchlorid und Phosphorpenta- 

 4 chlorid. 



In einem Destillationskolbchen wurden zu 7,9 Gr. (= 1 Mgt.) 

 Phosphorathoxylchlorid P(0C 2 H 5 )C1 2 gefiigt 11,3 Gr. (== 1 Mgt.) 

 Phosphorpentachlorid, dassclbe mit einem aufwarts gerichteten 

 Kiihler verbunden, dessen oberes Ende ein nach abwarts gerich- 

 tetes Gasleitungsrohr trug, das in ein mit einer Kaltemischung 

 umgebenes Rohr reichte. 



Bei gewohnlicher Temperatur findet keine Einwirkung statt, 

 sie beginnt aber und zwar sogleich ziemlich heftig beim Erwarmen 

 durch ein Wasserbad auf 50—60°. Wird das Gefass wieder ab- 

 gekiihlt, so hort die Reaction wieder auf. Zur Vollendung der- 

 selben wurde bis zum Verschwinden alien Phosphorpentachlorids 

 auf 60° erwamit. 



In der Kaltemischung hatten sich 3,4 Gr. einer als Chlorathyl 

 zu erkennenden Fliissigkeit angesammelt. Die im Kolbchen ent- 

 haltene Fliissigkeit Hess sich bei der Rectification zerlegen in 

 einen von 75 — 80° und einen von 105—110° siedendcn Theil, von 

 dem der eine sich als Phosphortrichlorid, der andere als 

 Phosphoroxychlorid erwies. 



Die Einwirkung verlauft also nach der Gleichnng: 



P(OC 2 H 5 )Cl 2 + PC1 3 C1 2 = POC1 3 + PCI 3 + C 2 H 5 C1 

 wonach sich 3,5 Gr. Chlorathyl berechnen. Das Phosphorpenta- 



