Ueber Phosphorvorbindungen. 109 



Pliospborsiiure nachzuweisen, ihm also kein Phospboroxychlorid 

 beigemischt, eben so wenig war dies mit dem zwiscben 75 und 

 85° destillirteu Cbloriir der Fall. Es war also dabei iiber- 

 baupt kein Pbospboroxy chlorid entstanden. Bei der 

 Rectification blieb nock wenig von Hbbersiedendem ubrig und im 

 ersten Destillatiousgefiiss von der Einwirkung ein dicker Rlick- 

 stand, der im Wasser gelost keinen Niederschlag mit Magnesium- 

 salz gab, also Aethylphosphorsaureabkbmmlinge, aus Aethylphos- 

 pborsiiurecbloriden und Feucbtigkeit entstandeu, enthielt. Die 

 Reaction wird nacb folgenden Gleicbungen verlaufen seiu: 



2 [P(OC-H 5 )' + PCPCl 2 = PO(OC 2 H 5 ) 2 Cl + PCI 3 -f C*H 3 C1] 

 P0(0C 2 H 5 ) 2 C1 + PCI 5 = P0(GC 2 H*)C1 2 + POCl a -f C 2 H 5 C1 

 PO(OC 2 H 5 )-'Cl + POC1 3 = 2PO(OC 2 H 5 )Cl 2 



2' 2 P(OC 2 H 5 ) 3 + o PCI- = 3PO(OC 2 H 5 )Cl 2 + 2 PCI 3 + 3 C 2 H 5 C1 



Damit stimmt wenigstens die gefundene Menge von Cblor- 

 iithyl uberein, denn es berecbnen sicb auf die angewandte Menge 

 PCI 5 : 3,5 Gr. Chlorathyl, wabrend 3,: Gr. erbalten wurden. Das 

 gebildete PCI 3 wirkte nun zum Tbeil weiter auf nocb vorbandenen 

 Pbospborigsiiureiltber unter Bildung von P(0C 2 H 5 )C1 2 , ebensoz. Tb. 

 wobl aucb das entstandene PO(OC-'II 5 )Cl 2 . 



Also aucb in diesem Yersueb ist die beginuende Einwirkung 

 des Phosphorpentachlorids eine solche, wie sie nacb den Ver- 

 suchen von W i c b e 1 h a u s J ) das Cblor a 1 1 e i u vollbringt : 



P(OC 2 H 5 ) 3 + 2C1 == PO(OC 2 H 5 ) 2 Cl -f C 2 H 5 C1 



4. Pbospboroxy -iithoxylchlorid und Pbospborpeu ta- 



b r o m i d. 



Zu 1 Mgt. PBr 5 wurde ein Mgt. P0(0C 2 H 5 )C1 2 2 ) tropfen 

 gelassen. Die erbaltene Fliissigkeit bestand aus Bromatbyl, 

 Pbospboroxybromcblorid und Pbospboroxybromid. 

 Die Einwirkung war also verlaufen nacb der Gleicbung: 



PO(OC 2 PP)Cl 2 + PBr 3 Br 2 = POBrCl 2 + POBr 3 + C 2 H 5 Br 



Das Aetboxyl wurde bier also, da Phosphor durch den Sauer- 

 stoff desselben nicht hSher zu oxydiren war, einfach gegen Brom 



J ) a. a. O., p. 209. 



2 ) Durch Einwirkung von PCI* auf 2C'-11"0 und Einleiten von Cblor dar- 

 gestellt. 



