HO A. Geuther," 



ausgewechselt , ganz in derselben Art, wie es beim Hydroxyl 

 geschieht. *) 



Aus diesen Versuchen gelit also die wiclitige Thatsache her- 

 vor, dass das Phosphorpentachlorid UDd das Phosphor- 

 pentabromid bei ilirer Einwirkung a u f A e t h o x y 1 v e r- 

 bindungendestrivalentenPhosphorssichverhalten, 

 wie ein Gemisch von PCI 3 und 2C1 resp. PBr 3 und 2Br. 



Diese Thatsache, zusammen mit den vier oben angefiihrten, 

 aus der Wecbselwirkung von Verbindungen aequivalenten Phos- 

 pbors sicb ergebenden, erlaubt nun, wenn man sie anwendet auf 

 die den Aethoxylverbindungen analogen Hydroxylverbindungen 

 des Phosphors, die Vorgiinge bei diesen Wechselwirkungen vollig 

 verstandlich zu machen, was seither nicht moglich war. 



Die Einwirkung der verschiedenen Phosphorchloride auf die 

 verschiedenen Hydroxylverbindungen babe ich fruher uutersucht. 2 ) 



I. Phospkorigc Siiure. 



1) Die Einwirkung von P(OH) 3 auf PCI 3 verliiuft, wie 

 Kraut 3 ) gezeigt hat, nach der Gleichung: 



4P(OHj 3 + PCI 3 = 3P0 4 H 3 + 2P -f 3C1II 



Ich babe fruher genieint, man konne diese Reaction aus deu 

 2 Phasen 



1 ) Bei dieser Gelegenheit wurde aucb die Einwirkung von Brom auf 

 Phosphor diiitboxylchlorid: P(OC 2 H 5 ) 2 Cl untersucht. Wichelhaus 

 (a. a. O., p. 269) erhielt bei der Einwirkung von Chlor: I '0(00-11' .01- und 

 Chloriithyl. Das Brom wurde zum Di'athoxylchlorid tropf'en gelassen, so binge 

 als seine Farbe nocb verscbwand. Die Reaction ist sebr beftig. Die destil- 

 lirenden Fliissigkeiten bestanden aus : B r o m ;i t b y 1 , P b o s p b o r o x y c b 1 o r i d, 

 Phospboroxybroracblorid und Phosphoroxybromid, wiihrend der 

 nicht iiiicbtige Riickstand nacb dem Losen in Wasser die Reactionen der 

 Metapbospborsiiure gab (vielleicbt urspriinglicb der Aetber derselben war). 

 Die Einwirkung wird nacb folgenden Gleicbungen verlaufen sein: 



5[P(0C 2 H B ) 2 C1 + 2Br=PO(OC 2 H r, )BrCl + C 2 H Br] 

 5[P(0C 2 H 5 ) 2 C1 + PO(OC 2 H 6 )BrCl + 2Br = POBr 3 Cl + PO(OC 2 H & ) 2 Cl] 

 5[P0 (0C 2 H 6 ) 2 C1 = P0 2 (OC 2 IP) + C 2 H r, Cl] 



5[POBr 2 Cl = POBrCl 2 + P0C1 3 + 3POBr 3 



2 10P(OC 2 H f, )-Cl + 20Br = P0 2 (OC 2 H & ) + POBrCr j + P()C1» 

 + 3 POBr 3 + '. o C 2 H 5 Br + 5 C B H 6 C1. 

 *) Jenaiscbe Zeitscbr. f. Med. u. Naturw., Bd. VII, p. 126 u. 380. 

 *) Annal. d Cbeni. u. Pbarm., Bd. 158, p. 333. 



