Ueber Phosphorverbindungen. 117 



Obwohl nun in neuerer Zeit C. Zimmermann 1 ) audi die 

 Moglichkeit der Existenz dreibasischer Metallderivate durch die 

 Darstellung des dreibasiscben Natriumphosphits nachgewiesen 

 bat, so ist die Ansicht von der Existenz pentavalenten Phospbors 

 in der phosphorigen Saure doch nicbt aufgegeben worden, sondern 

 bat noch neuerlicbst einen Vertreter in A. M i c b a e 1 i s 2 ) gefunden. 



Derselbe glaubt seine Ansicbt durch zwei Reactionen „be- 



wiesen", welche seiner Meinung nacb keine andere Erklarung zu- 



v 

 lassen, als dass die phosphorige Saure die Constitution: OPH(OH) 2 



besitzt. Es sind dies die folgenden: 



1) die Einwirkung von Pbospborpentacblorid auf pbosphenylige 

 Saure, und 



2) die Einwirkung von Phosphenyltetrachlorid auf pbosphorige 

 Saure. 



Was zunachst die erstere Reaction anlangt, so schliesst 

 Michaelis so : 



Weil Pbospborpentacblorid auf pbosphenylige Saure einwirkt 

 nacb der Gleicbung: 



PC 6 H 5 2 H 2 + 2PC1 5 = 0PC 6 H 5 C1 2 + POC1 3 + PCI 3 + 2C1H 



und nicht nach der Gleichung: 



PC 6 H 5 2 H 2 + 2PC1 5 = PC 6 H 5 C1 2 + 2POC1 3 + 2C1H 



v 

 so muss die pbosphorige Saure: OPH(OH) 2 constituirt sein. 



Dieser Scbluss ist aber keinnothwendiger, er trifift nur 

 zu unter der Voraussetzung, dass das Phospborpentachlorid auf 

 Hydroxylverbindungen n u r so einwirke, dass es sich in Pbosphor- 

 oxychlorid verwandelt unter Bildung von Cblorwasserstoff und 

 dem entsprecbenden Chlorid jener Verbindungen. Dies ist aber 

 keineswegs immer der Fall 3 ), dasselbe verbalt sich bei 

 seiner Wirkung zuweilen auch, wie ein Gemenge von Phos- 

 phor trichlorid undChlor, von welchen das letztere zunachst 

 allein zur Wirkung gelangt, vornehmlich dann, wenn Abkommlinge 

 des minderwertbigen in solche des holier werthigen Elementes iiber- 

 geluhrt werden. 



x ) Annal. d. Chem. u. Pharm., Bd. 175, p. 1. 



2 ) Berichte der deutsch. chem. Gesellsch., Bd. VII, p. 1690 und Bd. VIII, 

 504. 



3 ) Vergl. oben p. 107 u. w. 



