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Diese Art der Einwirkung des Phospliorpentaclilorids ist es 

 aber, welche Michael is ausser Acht gelassen hat, obwohl bei 

 der betreffenden Umsetzung sie zunachst zur Geltung kommt, in- 

 dem aus einem Abkomniling des trivalenten Phosphors (der phe- 

 nylphosphorigen Saure) ein Abkomniling des p e n t a valenten Phos- 

 phors (das Pkenylphosphorsaurechlorid) gebildet wird. Was anders 

 als das Chlor kann diese Oxydation bewirken? Von wo anders 

 als vom PCI 5 kann das gebildete PCI 3 herstammen? Es geschieht 

 die Oxydation unter Zerstorung einer Hydroxylgruppe, indem das 

 eine Mgt. Chor den Wasserstoff wegnimnit und den Sauerstoff 

 selbstandig wirksam macht, wahrend das andere Mgt. sich an die 

 Stelle der zerstorten Hydroxylgruppe begibt. Die Wirkung des 

 freien Chlors oder Broms in diesem Sinne haben Menschutkin 1 ) 

 und W i c h e 1 h a u s 2 ) bei den Aethoxylverbindungen des trivalenten 

 Phosphors nachgewiesen, die Wirkung des Phospliorpentaclilorids 

 und Phosphorpentabromids in diesem Sinne auf die Aethoxyl- 

 verbindungen ist oben 3 ) mitgetheilt und ihre Einwirkung auf die 

 Hydroxyl- Verbindungen gleichfalls dargelegt worden. 4 ) 



Die Einwirkung des Phosphorpentachlorids auf phosphenylige 

 Saure findet nun gleichfalls in demselben Sinne nach folgenden 

 Gleichungen statt. 



in v 



PC 6 H 5 (OH) 2 + PC1 3 ,C1 2 = OPC 6 H 5 Cl(OH) + PCI 3 + C1H 



• OPC 5 H5Cl(OH) -f- PCI 5 = 0PC C H 5 C1 2 + PQC1 3 + C1H 

 I PCeH^OHj 2 + 2PC1 5 = 0PC 6 H 5 C1* -f- PCI 3 + POC1 3 + 2C1H 



Hierbei tritt als Zwischenglied das Hydroxyl-Chlorid der 

 Phosphenylsaure auf. Ob diese Verbindung audi fur sich bestandig 

 ist, weiss man bis jetzt noch nicht, es wird sich dies bei der 

 Einwirkung von Phosphenylsaure auf Phosphenylsaurechlorid zu 

 gleichen Mischungsgewichten zeigen. Ist die Verbindung nicht 

 bestandig, so wird unter Chlorwasserstoff-Austritt der Korper 

 OPC 6 H 5 entstehen unddieser kann, wenn er selbst nicht bestandig 

 sein sollte, mit 1 Mgt. Phosphenylsaure die von Michaelis 

 und Ananoff 5 ) bei der Einwirkung von Chlor auf phosphenylige 

 Saure beobachtete Pyrophosphenylsaure bilden. 



J ) Annal. d. Chem. u Pharm., Bd. 139, p. 339. 



2 ) Ebendas., Suppl. Bd. 6, p. 267, 269 u. 270. 



;! ) Vergl. p. 107 u. w. 



4 ) Vergl. p. 112 u. L15. 



6 ) Berichte d. deutschen chem. Gesellschait, Bd. VII, p. 1692. 



