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Aus dem Gesagten folgt also, dass die Einwirkung von 

 Phosphorpentacklorid auf pkosphenylige Saure 

 nicht die geringste Beweiskraft fur die Annahme 

 hat, die Formel der phosphorigen Saure sei OPH(OH) 2 . 



Was nun sodann die zweite Reaction aulangt, so ist der 

 Schluss von Michaelis der folgende: 



Weil Phosphenyltetrachlorid sicb. mit phosphoriger Saure 

 quantitativ genau nach der Gleichung: 



P0 3 H 3 + 3PC 6 H 5 C1 4 = POC1 3 + 2POC 6 H 5 Cl 2 + PC 6 H 5 C1 2 4- 3C1H 



umsetzt und nicht nach der Gleichung: 



P0 3 H 3 + 3PC 6 H 5 C1 4 = PCI 3 + 3P0C C H 5 C1 2 + 3C1H 



weil also hierbei Phosphoroxychlorid und kein Phosphortrichlorid 

 gebildet wird, so ist „definitiv" entschiedeu, „dass die phosphorige 

 Saure OPH(OH) 2 constituirt ist." 



Es ist nicht schwer, die richtige Erklarung auch fur diese 

 Reaction nach Analogie der vorigen zu gebeu, denn das Phos- 

 phenyltetrachlorid verhalt sich nach Michaelis 1 ) „mit Aus- 

 nahme seiner Schmelzbarkeit ganz analog dem Phosphorsuper- 

 chlorid", es zerfallt beioi Sublimiren „theilweise" in Chlor und 

 Phosphenylchlorid und wirkt „auf Hydroxylverbindungen ganz 

 wie Phosphorpeutachlorid". Dieses Phospheuyltetrachlorid wird 

 sich also auch bei seiner Einwirkung auf phosphorige Saure ganz 

 analog dem Phosphorpentachlorid verhalten, d. h. es wird wie 

 dieses 2 ) zunachst 2 Mgte. Chlor abgeben und in Phosphenyl- 

 chlorid iibergehen, wahrend diese beiden Mgte. Chlor auf die 

 phosphorige Saure einwirken. Dies geschieht zunachst nach der 

 Gleichung : 



P(OH) 3 -f 2C1= PO(OH) 2 Cl + C1H. 



Es ist nun eiuerlei, ob man sich denkt, das so entstandene 

 Phosphorsaurechlorid werde, wie es am wahrscheinlichsten ist, 

 sofort durch 2 Mgte Phosphenyltetrachlorid weiter umgesetzt nach 

 der Gleichung : 



PO(OH) 2 Cl + 2PC 6 H 5 CP = POC1 3 + 2P0C 6 H 5 C1 2 + 2C1H 



J j Bericht der deutschen chein. Gesellschaft, Bd. VI, p. 817 u. Bd. VIII, 

 p.. 1806. 



2 J Vergl. oben p. 112. 



