Ueber Phosphorverbindungen. 12l 



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oder aber es bilde erst unter Verlust von Chlorwasserstoff Meta- 

 phosphorsaure und diese setze sicb mit Phosphenyltetrachlorid 

 (analog* wie mit PCI 5 ) urn nach der Gleichung: 



P0 2 OH -f- 3PC«H 5 C1 4 = P0C1 3 -+- 2P0C 6 H 5 C1 2 + C1H 



iimnerhin ist das Resultat dasselbe, namlich das, welches durch 

 die Summe der beiden folgenden Gleichungen ausgedruckt wird : 



P(OH) 3 + PC 6 H 5 C1 2 ,C1 2 = PO(OH) 2 Cl + PC 6 H 5 C1 2 + C1H 

 P0(0H) 2 C1 + 2PC 6 H 5 C1 4 = POC1 3 + 2P0C 6 H 5 C1 2 + 2C1H 



I" P( OH) 3 + 3PC 6 H 5 C1 4 = POC1 3 + PC 6 H 5 C1 2 + 2P0C 6 H 5 C1 2 



+ 3C1H 



Also auch diese zweite Reaction, die Einwirkung des Phos- 



phenyltetrachlorids auf phosphorige Saure, enthalt 



nicht die geringste Beweiskraft dafiir, dass die 



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 Formel der pbosphorigen Saure: OPH(OH) 2 sei. 



Wenn nnn dem Mitgetheilten zu Folge die beiden Haupt- 

 beweise von Michaelis fur die Constitution der phospkorigen 

 Saure hinfiillig geworden sind und durch die vorhergehenden 

 Untersuchungen die Formel: P(OH) 3 neue feste Stiitzen erhalten 

 hat, fragt es sich noch, wie steht es mit den anderweitig vor- 

 gebrachten Griinden. Darauf, dass, wie Michaelis anzunehmen 

 sich genothigt sieht, die aus PCI 3 hervorgehende Aethoxylver- 

 bindung: P(OC 2 H 5 ) 3 nicht der Aether der pbosphorigen, sondern 

 einer mit ihr metameren Saure sei, obwohl derselbe, wie litngst 

 bekannt, durch Wasser ganz leicht in phosphorige Saure und 

 Alkohol zerfallt l ) und keine Aethylphosphinsaure liefert, gehe ich 

 nicht weiter ein, weil ich nicht glauben kann, dass diese Meinung 

 uberhaupt ernsthaft gemeint sei, dagegen muss ich einer Angabe 

 von Michaelis liber die Zersetzung des Phosphortrichlorids durch 

 Wasser gedenken, welche derselbe zur Begriindung seiner An- 

 nahme von der Existenz zweier phosphoriger Sauren zu ver- 

 werthen sucht. 



Es hat vor langerer Zeit Kraut angegeben, dass, wenn man 

 frisch destillirtes und von iiberschiissigem Phosphor freies Chlorur 



x ) Deshalb bleibt phosphorige Saure mit absolutem Alkohol, in welchen. 

 vorher trockenes Salzsauregas geleitet ist, bei gelinder Warme auch lange 

 Zeit behandelt, ganz unverandert und aetherificirt sich nicht im Mindesten. 



