Ueber Phosphorverbimlungen. 123 



Michaelis zu wiederholen, unci babe mich von Neueni uber- 

 zeugt, class reines rhosphortrichlorid weder beim Zersetzen mit 

 Wasser vou gewohnlieher Temperatur, noch nach dem Zersetzen mit 

 Wasser von Null Grad, weder fiir sich noch beim nachhcrigen 

 Erwarmen niclit die geringste Menge irgend einer Substanz aus- 

 scbeidet, dass aber unreines, namlich arsenchlortir-haltiges 

 Phosphortrichlorid das von Michaelis angegebene Verhalten 

 zeigt, der ausgescbiedene Korper ist aber kein Phosphor, sondern 

 Arsenik. Dasselbe sieht dann je nach der Menge heller oder 

 dunkler, aber stets braun aus ; wahrend der abgeschiedene 

 amorphe Phosphor in geringer Menge gelb, in grosserer orange- 

 roth, niemals aber „braun" erscheint. Da nun im kauflicken 

 Phosphor nicht unbetrachtliche Mengen von Arsen enthalten sind x ), 

 so ist dasselbe nattirlich auch im daraus dargestellten Phosphor- 

 trichlorid als Arsenchlorid enthalten und es bedarf 6—8 maliger 

 vorsichtiger Rectificationeu aus dem Wasserbade, um reines arsen- 

 freies Phosphortrichlorid zu erhalten. Das dabei zuerst iibergehende 

 zeigt bei der Zersetzung mit Wasser nur sehr geriuge braunliche 

 Trtibung, das spater folgende mehr und das im Rectitications- 

 gefass verbleibende sehr viel mehr, anfanglich so viel, dass bei 

 der Zersetzung eine „dicke Abscheidung" von dunkelbraunem 

 Arsen erfolgt. Dies geschieht durch die phosphorige Saure, welche 

 in concentrirter Losung mit arseniger Saure erwiirmt diese letztere 

 zu Arsen reducirt. Da die Reductionsfahigkeit der phosphorigen 

 Siiure aber mit der Verdiinnuug rasch abnimmt, so wird gewohn- 

 lich nur ein Theil des vorhandenen Arsens ausgeschieden. Die 

 von Michaelis beobachtete Abscheidung von „wenig Phosphor" 

 wird sich darnach wohl bei naherer Pruning als eine Reduction 

 von „wenig Arsenik" herausstellen. 



Von grosserer Bedeutung als alle anderen Einwande gegen 

 die Formel: P(OH) 3 ist immer der' angesehen worden ; dass von 

 den drei in ihr vorhandenen Hydroxylwasserstoffen nur zwei gegen 

 Metalle leicht ansgewechselt werden konnen, nicht aber audi der 

 dritte. Wenn auch in neuerer Zeit von Zimmermann 2 ) gezeigt 

 worden ist, dass das Natriumhydroxyd im Ueberschuss zur phos- 

 phorigen Saure gefiigt ein in Alkohol unlosliches Salz zu bilden 

 vermag, in welchem auf 1 Mgt. Phosphor 3 Mgte. Natrium komnien, 



*) Dasselbe kann z. B. dann aucb bei der Darstellung von Pbospbor- 

 wasserstoff mittelst Natronlauge leicht beobacbtet werden, wobei es, nacbdem 

 der Pbospbor gelost ist, als braunscbwarzes Pulver ubrig bleibt. 



2 ) a. a. O. 



