Ueber Phosphorbromchloride u. Moleculverbindungen. 129 



Mich a el is dagegen hat eine bestimmte Ansicht iiber diese 

 Verbindungen, er betrachtet sie als „moleculare Verbindungen'' 

 („Additionsproducte", „moleculare Additionen") von Chloro- 

 bromiden des pentavalenten Phosphors mit Brom. 



Michaelis. 

 PCl 3 Br 8 = PBr 5 , 3BrCl = PCl 3 Br 2 (Br 2 ) 3 

 PCPBr 7 = PBr 5 , 'JBrCl = PCl 2 Br 3 (Br 2 ) 2 

 PCl 3 Br 4 = PCPBr 3 , BrCl = PCl 3 Br 2 (Br 2 ) 



Zur Begriindung dieser Ansicht fiihrt Michaelis Folgendes 

 an, er sagt: „Wenu dem Korper die Formel: PBr 5 , oClBr zukame, 

 so miiste aus demselben durch Einwirkung von Schwefelsaure- 

 anhydrid offenbar Phosphoroxybromid und Chlorbrom entstehen, 

 war derselbe aber ein Additionsproduct von Brom und PCl 3 Br 2 , 

 so musste aus demselben Phosphoroxychlorid und freies Brom 

 hervorgehen. — Trockne schweflige Saure wirkt auf PCl 3 Br 8 in 

 der Kalte nur sehr langsam und ohne jede Erwarmung ein, beim 

 gelinden Erhitzen im Wasserbad erfolgte die Umsetzung jedoch 

 ziemlich rasch. Bei der fractionirten Destination der erhaltenen 

 Fltissigkeit erhielt ich nur freies Brom, Phosphoroxychlorid und 

 Bromschwefel , doch nicht eine Spur von Phosphoroxybromid. 

 Danach ist es also sicher, dass die Verbindung PCl 3 Br s nicht die 

 Constitution PBr 5 , SClBr besitzt, sondern als ein Additionsproduct 

 von PCl 3 Br 2 und Br, als PCl 3 Br 2 (Br 2 ) 3 betrachtet werden muss." 



Diese Beweissfuhrung von Michaelis trifft nur unter einer 

 Voraussetzung zu, namlich unter der, dass die nach der andern An- 

 sicht entstehenden Korper: POBr 3 und BrCl eine Einwirkung unter 

 sich nicht ausiiben, und sich nicht zu POC1 3 und Br umsetzen. 

 Um dies zu erfahren, habe ich die folgenden Versuche angestellt. 



18 Gr. Phosphoroxybromid y ) (1 Mgt.) wurden mit 20 Gr. 



2 ) Das zu diesen Versucben verwandte POBr 3 wurde aus PBr 3 , P0 3 H 3 

 und Br in der Weise erhalten, dass zu der nacb der Gleichung: 

 4PBr 3 + 1 8Br + oP0 3 H 3 = 6POBr 3 + 1 2BrH + 3P0 3 H 

 angewandten krystallisirten pbosphorigen Saure das Pbosphorbromiir gegossen 

 und dann langsam das Brom zutropfen gelassen wurde. 



Will man POBr 3 aus Pbospborcbloriir , pbospboriger Saure und Brom 

 bereiten, so wendet man am besten folgende Mengen an: 90 Gr. PCI 3 , 15 Gr. 

 OH 2 und 97 Gr. Brom. Das letztere wird zu der in der Kalte bergestellten 

 Miscbung der beiden ersteren langsam tropfen gelassen. Auf diese Weise 

 wurden bei der Destination erbalten: 1 Gr. bis 120° Siedendes; 3 Gr. bis 150° 

 Siedendes und 40 Gr. von 170—195° Destillirendes. 



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