Ueber Phospborl^romcbloride u. Moleculvcrbindungen. 131 



Der Inhalt des Rolires a. gab beim Destillirrn viel Brom, 

 das Hohersiedende ging bei 110° fast, bis 120 n ganz vollstiindig 

 ilber. Der im Gefiiss zuriickgebliebene Tropfen erstarrte beim 

 Erkalten krystallinisch. Die nocbmalige Rectification des bis 

 120° Destillirten, nacbdcm es mit Hiilfe von Zink vom beige- 

 raengten Brom befreit war, zeigte, dass es reines Phosphoroxy- 

 cblorid war, deun es destillirte bei 110° und gab nacb dem Zer- 

 setzen mit Wasser auf Zusatz von Cblorwasser kaum eine Farbung. 



Der Inbalt des Rolires b. lieferte Brom, etwas Phosphor- 

 oxychlorid und verhaltnissmiissig viel hoher siedende Pllissigkeit 

 (7 Grm.), welche, als das Thermometer 140° zeigte, iiberdestillirt 

 war. Nacb Befreiung vom nocb vorbandenem Brom mittelst Zink 

 ging die Hauptmenge davon zwiscben 130 und 140° iiber. Nacb 

 der Zersetzung mit Wasser konnte mittelst Chlor viel Brom nach- 

 gewiesen werden. 



Der Inhalt des Rohres c. ergab beim Destilliren Brom, fast 

 gar kein Phosphoroxychlorid, etwa 3 Gr. Phosphoroxybromid. 

 eine grossere Menge zwiscben 130 und 140° Destillirendes(POBrCl 2 ) 

 und vielleicht ein zwischen 150° und 160° destillirendes Product. 

 Man konnte das letztere einmal als die bis jetzt noch nicht 

 dargestellte Verbindung POBr 2 Cl ansehen und annehmen, dass 

 sie urspritnglich entstanden sei, sich aber in der Hitze dem POBrCl 2 

 analog nur noch leichter theilweise in POC1 3 und POBr 3 oder zu- 

 nachst in POBrCl 2 und POBr 3 umgesetzt babe, oder aber sodann 

 diese Umsetzung als vollig vollendet denken und sie als ein 

 Gemenge von POBrCl 2 und POBr 3 betrachten, das nur schwierig 

 zu trennen sei. 



Diese Versuche zeigen also bestimmt, dass in massiger 

 Warme Phosphoroxybromid und Bromchlorid sich unter Bildung 

 von freiem Brom gegenseitig umsetzen. Man wird also bei 

 Reactionen, bei welchen Phosphoroxybromid und Bromchlorid 

 gleichzeitig auftreten sollten, an Stelle derselben ihre Umsetzungs- 

 producte erhalten und wenn dabei auf 1 Mgt. Phosphoroxybromid 

 3 Mgte. Bromchlorid kommen , statt beider Phosphoroxy- 

 chlorid und freies Brom haben. 



Daraus ergibt sich nun aber schliesslich , dass der von 

 Michaelis oben angefiihrte Versuch keine Beweiskraft 

 fur die Formel: PCl 3 Br 2 (Br 2 ) 3 hat. 



Um zu einem Verstandniss dieser Verbindungen zu gelangen, 

 ist es noting, erst zu untersuchen, was wir uns unter „molecularer 

 Verbindung" oder „Moleculverbindung" zu denken haben, und 



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