Ueber Pbospborbromeblorkle u. Moleculverbindungen. 139 



Will niaii die Verbinduugen dagegen betrachten als zusammen- 

 gefugt aus Phosphorchlorbromiden und Brpm, so wiirde an Stelle 



in i in i 



von = Br — CI zu treten haben = Br — Br und dieses Brom oder 



Chlor oder beiden gegeniiber wirksam gedacht werden mUssen. 

 Da man aber bis jetzt Verbindungen solclier Art nicht kennt, 

 denn die bekannten Doppelverbindungen entbalten immer als 

 verkniipfendes Element dasselbe Element, und da eine Nothigung 

 zu der Annahme, es konnten auch zwei verschiedene Halogene 

 den Zusammenhalt herstellen, thatsachlich nicht vorliegt, so wird 

 man die letztere Annalime als irgend wie begriindet nicht ansehen 

 konnen. 



Fiir die oben angegebene Verbindungsart spricht aber weiter 

 auch noch die Bildung der "Verbindung PCl 3 Br 8 aus PBr 5 und 

 3BrCl. Fitgt man namlich zu 1 Mgt. PBr 5 (20 Gr.), das sich in 

 einem durch eine Kaltemischung gekuhlten Rohr befindet, allmahlig 

 3 Mgte BrCl (18 Gr.), so findet sofort unter Erwarmung Einwir- 

 knng statt. Wird, nachdem die nothige Menge Bromchlorid zu- 

 gegeben ist, das Rohr zugeschmolzen, unter Abkuhlen umgeschiittelt, 

 so lost sich zuletzt bei einer Warme von + 30° Alles zu einer 

 homogenen dunklen Fliissigkeit auf, welche beim Abkuhlen auf etwa 

 + 15° zu langen, braungelben, nadelformigen, stark glanzenden 

 Krystallen erstarrt, welche erst wieder bei +23° schmelzen. 

 Dieselben sind die reine Verbindung: PBr 5 , 3BrCl. Ihre Eigen- 

 schaften weichen nur darin von denen ab, welche Prinvault 

 fiir seine Verbindung angibt, class sie nicht bei -+- 4 — 5°, sondern 

 schon friiher erstarren. 



Versucht man auf die analoge Weise die Verbinduugen: 

 PBr 5 , 2BrCl und PBr 5 , BrCl darzustellen, so gelingt das nicht, 

 man erhalt immer nur die Verbindung PBr 5 , 3BrCl, in welcher 

 sich das iiberschiissige PBr 5 auflost. Diese Auflosung ist voll- 

 kommen beim anhaltenden Erhitzen auf 100° moglich. Nach dem 

 Abkuhlen bis auf +30° hat man auskrystallisirtes iiberschiissiges 

 PBr 5 , und die fliissig gebliebene Verbindung: PBr 5 , 3BrCl, welche 

 erst bei + 15° erstarrt und bei + 23° wieder schmilzt. Es ist 

 darnach also nicht wahrscheinlich, dass die von Prinvault an- 

 gefiihrte Verbindung: PBr 5 , 2BrCl ein einfaches chemisches In- 

 dividuum ist. Die Thatsache, dass Verbindungen v.on PBr 5 mit 

 weniger als 3BrCl nicht existiren, ist immerhin merkwiirdig. Sie 

 fiihrt auf den Gedanken, dass auch die Verbindung: PCl 3 Br 4 , 

 deren Existenz nicht bezweifelt werden kann, da sie auch von 



