90 Dr. A. Michaelis, 



d(M- Kochflasche eintriU, wobei sie zerspringen würde, das SelenleUa- 

 chlorid in den Hals derselben. Die Phosphorsäure setzt sich fest auf 

 den Boden und lässt sich durch Absprengen desselben entfernen. 



In dem überdestillirten Phosphoroxychlorid ist immer noch etwas 

 Selentetrachlorid gelöst enthalten. Lässt man diese Lösung einige Zeit 

 stehen, so krystallisirt dasselbe in glänzenden Würfeln aus. Auch durch 

 directes Lösen dieses Körpers in heisseni Oxychloiid erhält man beim 

 Erkalten diese Kryslalle. 



Ein zweiter Versuch zur Darstellung von Selenylchlorür, durch 

 Einwirkung von Phosphoroxychlorid auf selenige Säure, welche Körper 

 nach der Gleichung : 



SSeOg + 2POCI3 = liSeOCla + PgOg 

 auf einander wirken konnten, schlug deshalb fehl , weil sich die ge- 

 bildete Phosphorsäure so fest um die selenige Säure legt, dass diese da- 

 durch einer weitern Einwirkung entzogen wird. 



Ein dritter Versuch , der auf ganz unerwartete Resultate führte, 

 wird später für sich beschrieben werden. 



Nach diesen Erfahrungen sah ich mich genöthigt zur Darstellungs- 

 weise desSelenylchlorürs das Verfahren Weber's anzuwenden. Zu dem 

 Zweck erhitzte ich Selentetrachlorid mit seleniger Säure im Ueber- 

 schuss, der nach Weber nöthig ist, im zugeschmolzenen Glasrohr im 

 Oelbad auf 150<>, bei welcher Temperatur die Masse flüssig wurde. Bei 

 der Destillation dieser Flüssigkeit fand ich, dass dieselbe schon bei 1 75" 

 überging, während das Selenylchlorür nach Weber erst bei 220" siedet. 

 Das zuerst übergehende war röthlich gefärbt, dann aber ging die 

 Flüssigkeit heller übei" und bei mehrfacher Destillation war sie nur 

 noch schwach gelblich gefärbt. Man darf bei diesen Destillationen Je- 

 doch keinen Kork, der stark von den Dämpfen des Selenylchlorürs an- 

 gegriffen wird und dasselbe verunreinigt, anwenden, sondern einen 

 mit Kautschuk umgebenen Glasstab. 



In deniDestillationsgefäss blieb bei den ersten Destillationen immer 

 ein fester weisser Körper zurück , der sich als selenige Säure erwies. 

 Beim Erhitzen löste sich diese im Acichlorid wieder auf, so dass letzteres 

 sich gegen selenige Säure gerade so verhält, wie das Thionylchlorür 

 gegen die schweflige Säure. Aus dieser Lösung krystallisirt die selenige 

 Säure nicht in Nadeln, sondern in würfelähnlichen Krystallen. 

 Beim Destilliren geht sie stets theilw eise mit über , so dass es zweck- 

 mässig ist, einen Ueberschuss von ihr bei der Darstellung des Selenyl- 

 chlorürs zu vermeiden. Am besten bringt man die beiden Körper im 

 Aequivalentverhältniss zusammen, wobei sie gerade auf Selenylchlorür 

 bilden. 



