94 Dr. A. Michaelis, 



wurde zugeschmolzen und zuerst auf lOü", dann allmählich bis 130" 

 erhitzt. Es bildete sich ausser Selen noch eine weisse Substanz. Um 

 diese zu untersuchen, wurde die Flüssigkeit abgegossen und die letzten 

 Reste derselben durch Erhitzen im Kohlensäurestrom verjagt. 



Als dann Wasser in die Röhre gebracht wurde , löste sich die 

 weisse Substanz unter Erwärmung und Zischen auf und in der vom 

 Selen abfiltrirten Flüssigkeit war ausser seleniger Säure noch Phosphor- 

 säure enthalten. Die weisse Substanz war demnach Phosphorsäurean- 

 hydrid. Eine Bestimmung derselben als Magnesiumpyrophosphat ergab 

 0,4751 Grni. Phosphorsäureanhydrid. Ausserdem wurden 0,5 Grm. 

 Selen daraus durch schweflige Säure gefällt. 



Das Phospliorsäureanhydrid hat sich durch Einwirkung von Phos- 

 phoroxychlorid auf die noch nicht völlig reducirte selenige Säure ge- 

 bildet. Das gleichzeitig entstandene Sclentetrachlorid war dann durch 

 das freie Selen zvi Selenchlorür SeCl reducirt worden; dieses färbte die 

 Flüssigkeit roth. 



Die von dem Selen abgegossene Flüssigkeit lieferte durch fractio- 

 nirte Destillation 7,i Grm. bei 106" und 6,2 Grm. niedriger siedendes 

 Producl. Ersteres musste fast nur aus Phosphoroxychlorid bestehen, 

 da 1 10" der corrg. Siedepunkt dieser Flüssigkeit ist. Ausserdem ging 

 über I 10» eine sehr dunkele Flüssigkeit über, während sich im Halse 

 des Gefässes ein festes Sublimat, das sich als Selentetrachlorid erwies, 

 bildete , und Selen zurückblieb. Diese dunkele Flüssigkeit war Selen- 

 chlorür (SeCl), welches sich in der Hitze theilweise in Selentetrachlorid 

 und Selen zersetzt. Da das Selen aber sowohl in Chlorselen als auch 

 in Phosphoroxychlorid löslich ist, so rührte die in dem Deslillations- 

 gefäss zurückgebliebene Menge desselben nicht blos von der Zersetzung 

 des Selenchlorürs her. 



Die Analyse der bei 106*> siedenden Flüssigkeit gab folgende Re- 

 sultate : 



0,4647 Grm. Subst. gaben 0,31 \ 1 Grm. Chlorsilber = 69,78 Proc. Chlor 

 und 0,3474 Grm. Magnesiumpyrophosphat entsprechend 20,78 Proc. 

 Phosphor. 



Die Formel POCl^ verlangt: 



her. gef. 



Cl 69,38 69,78 



P 20,19 20,78 



Den gebildeten 0,47 Grm. Phosphorsäureanhydrid entsprechen 0,27 



Selen und 1 ,02 Phosphoroxychlorid. In der Röhre waren 1 ,9 Grm. Selen, 



also im Ganzen 2,1 7 Grm. Selen gefunden. In den angewandten ö,0 Grm. 



Seleniasäureanhydrid sind 3,3 Grm. Selen enthalten und da 0,5 nicht 



