IVbcr die Kiiiwirkuiiy: von IMinspliorclilonir aiil SelPiii|a;srinreaiiliy(lri(l iiiid Sclciiylelilnrür. 95 



loduciil wiiren, so inussten 2,S reducirl sein. Die Dillcivnz /wischen 

 den gefundenen 2,17 (irni. erkliirl sich aus der angegehenen Löslich- 

 keit in der FUlssigkeit. 



Diesen 2,S Grin. Selen entsprechen 10,9 Grni. Phospiioroxychlorid. 

 Gefunden wurden 8,22 Grni., allein die unter lOG^ siedenden 6,02 Grni. 

 bestanden gewiss zu ', ^ aus Piiosphoroxychloiid, so dass auch diese 

 Zahlen, die natürlich nur ungefähi- zulrell'en können, mit den berech- 

 neten genügend übereinstimmen. 



Man sieht also aus diesem Vei'such, dass das Phosphorchlorür eine 

 grosse Neigung hat Sauerstofl' aufzunehmen. Eine direcle Sauerstolf- 

 aufnahme ist bereits von Brodik ') beim Einleiten von Sauerstoff in 

 siedend(>s Phosphorchlorür beobachtet. Allein diese Aufnahme geht 

 nach Versuchen, die ich darüber anstellte, nur sehr langsam vor sich. 

 Durch dreitägiges Einleiten \on Sauerstoff erhielt ich aus 40,0 Grm. 

 Pliosi)horchlorür 3,7 Grm. Phosphoroxychlorid. Bei der Einwirkung 

 von Phosphorchlorür auf Selenigsäureanhydrid nimmt aber Phosphor- 

 chlorür gebundenen Sauerstoff weg , zeigt sich also wie die schweflige 

 Säure als reducirendes Miltel, und dieses Verhalten ist meines Wissens 

 bis jetzt noch nicht beobachtet. 



Noch entschiedener tritt diese Neigung des dreiwerthigen Phos- 

 phors in fünfwerthigen überzugehen bei der Einwirkung von Phosphor- 

 chlorür auf Selen ylchlorür hervor. 



Beide Körper dürfen der starken Wärmeentwickelung vs'egen nur 

 tropfenweis unter Abkühlung zusammengebracht werden. Die Ein- 

 wirkung beendet sich schon in der Kälte; es scheidet sich viel Selen- 

 letrachlorid krystailisirt aus und die Flüssigkeit färbt sich unter gleich- 

 zeitiger Bildung von Selenchlorür (SeCl) roth. Die Zersetzung geht hier 

 nach folgender Gleichung vor sich : 



3SeOCl2 + 3PCI3 = SeCl,, + 2SeCl + SPClgO. 



Zugleich dürfte diese Reaction ein Beweis für die Nichtexistenz von 

 SeClg sein. 



Ich bin damit beschäftigt das Verhalten des Phosphorchlorürs zu 

 einigen anderen Anhydriden und Acichloriden zu untersuchen. Wahr- 

 scheinlich wirkt das Phosphorchlorür auf eine ganze Reihe von Sub- 

 stanzen reducirend, indem es unter Sauerstoffaufnahme in Phosphoi'- 

 oxychlorid übergeht. 



<) William Odlin(; , Beschi-. u. thcorcl. Handbuch der Cliem. Deutsch von 

 Oppenheim. I. p. 397. 



.1 e n a , Univ. Laboratorium, 

 den li. Februar 1870. 



