lieber Scinvefelsäiirecliloridc. 



Von 



Dr. A. Michaelis. 



1. Pyroschwefelsäurechlorid. 



Setzt man ein Gemenge gleicher Volumina Ghlorgas und schwef- 

 liger Siiure dem Sonnenlicht des Juni aus, so erhält man nach Rec.nault i) 

 eine fai'blose bei 77" siedende Flüssigkeit, die die Formel SOjCl^ hat, 

 also als das Sulphurylchorid zu betrachten ist. Ein Körper von gleicher 

 Zusammensetzung soll nach Williamson ^) durch Einwirkung von Phos- 

 phorsuperchlorid auf Schwefelsiiureanhydrid oder auf Sulphurylhy- 

 droxylchlorid (S02(0I1)C1) erhalten werden; nach Odi.in« '^j soll sich 

 derselbe auch durch Einwirkung von Phosphoroxychlorid auf Bleisulfat 

 bilden. Ich werde nun im Folgenden zeigen, dass diese drei letzten 

 Angaben vollkommen falsch sind. 



Phosphorsuperchlorid wirkt auf reinen, durch nochmalige Destilla- 

 tion völlig von Hydrat befreiten Schwefelsäureanhydrid, bei gewöhn- 

 licher Temperatur nur langsam ein, so dass man etwas im Wasserbade 

 erwärmen muss. Sobald man die Hälfte der nach der Gleichung 



S0:5 H- PClj = SO2CI2 + PCI, 

 berechneten IVhMige Phosphorsuperchlorid zugesetzt hat, ist der Schwe- 

 felsäureanhydrid völlig verschwunden und bei weiterem Zusatz ent- 

 wickelt sich Chlor und schweflige Säure. Durch fractionirte Destillation 

 erhielt ich aus der entstandenen Flüssigkeit neben Phosphoroxychlorid 

 einen bei 1 43"C siedenden Körper, der also nicht Sulphur^ Ichlorid, sen- 



il Gmelin, Handbuch der Chem. I. p. 777. 



2) Ann. der Chem. u. Pharm. XCII. p. 243. Diese Angabe ist von Schiff, Ann. 

 der Chem. u. Pharm. ClI. p. 1U bestätigt. 



3) OnLiNG, ilandb. der Chem., deutsch von Oppenheim I. p. 169. Hieraus auch 

 in mehrere neuere Lehrbücher übergegangen. 



