lieber Schwefelsäurechlorid. 237 



auf, welche sich leichl durch Geruch und Farbe nachweisen lassen. 

 Der wirkliche Verlauf der Reaclion wird also durch die Gleichung 



S-2 0,Cl2 + PCij = 280-2 + CU -f- FGI,0 

 ausgedrückt. Wendet man bei der Einwirkung von Phosphorsuper- 

 chlorid auf Schwefelsiuneanhydrid soviel des ersteren Körpers an, wie 

 WiLLiAMSON angiebt, so erhält man nur Phosphoroxychlorid, Chlor und 

 schweflige Säure. 



Ebenso wenig lässl sich das Sulphurylchloiid durch Flin\\irkung 

 von Phospliorsuperchlorid auf Sulphurylhydroxylchlorid darstellen. 

 Dieses verhält sieh viehnehr genau so wie 8-2 0,; + H2CI2 und giebt 

 demnach bei Anwendung der von Williamson angegebenen Menge 

 Phosphorsuperchlorid nur Chlor, schweflige Säure, Salzsäure und 

 Phosphorox>(clilorid; ninunt man jedoch nur die Hälfte Superchlorid, 

 so bildet sich Pyroschwefelsäurechlorid nach der Gleichung: 

 SoO.H.Cl. + PCI5 = 82O5CI2 + H2CI2 + PCI3O. 

 Demnach sind beide Angaben Williamson's über die Bildung von 

 Sulphurylchlorid , sammt der Bestätigung der einen durch Schiff, 

 unrichtig. 



Schliesslich gebe ich noch eine dritte Bildungsweise des Pyro- 

 schwefelsäurechlorids an. Erhitzt man nämlich 3 Aeq. Schwefelsäure- 

 anhydrid mit 2 Aeq Phosphoroxychlorid im zugeschmolzenen Rohr 

 längere Zeit auf 160*^, so entsteht Pyrosäureschwefelchlorid und Phos- 

 phorsäureanhydrid nach der Gleichung : 



■ 382 0« H- 2PCI,0 = 3S2O5GI2 4- P2O5. 

 Die Angabe Odlings , dass bei der Einwirkung von Phosphoroxy- 

 chlorid auf Bleisulfat Sulphurylchlorid entstehen sollj ist mir unbe- 

 greiflich, da auch, wenn beide Substanzen in einer Retorte anhaltend 

 zusammen erhitzt werden, keine Spur von Einwirkung zu bemerken ist. 

 Das Sulphurylchlorid SO2CI2 ist also aus dem Schwefel- 

 säureanhydrid auf keine Weise zu erhalten, letzterer ver- 

 hält sich vielmehr wie 82 Oß. 



2. Sulphurylhydroxylchlorid. 



Lässl man Phosphorsuperchlorid auf Schwefelsäurehydrat einwir- 

 ken , in dem Verhältniss wie sich dies aus der von Williamson ^) auf- 

 gestellten Gleichung 



SU4 H2 + PCI5 = SO;, HCl -f- HCl -h PCI3O 

 berechne! , und unterwirft den höher siedenden Theil der erhaltenen 



1) Ann. d. Chcm. u. Pharm. XCII. p. 242. 



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