238 Dr. A. Michaelis, Ueber Schwefelsäurechlorid. 



Flüssigkeit der fractionirten Destillation , so erhält man zwei Producte, 

 von denen das eine bei 148^, das andere bei 1550 siedet. Nur dies 

 letztere ist reines Sulphurylhydroxylchlorid , während das erstere aus 

 Pyroschwefelsäurechlorid besteht, welches sich durch Einwirkung von 

 dein Phosphorsuperchlorid auf das Hydroxylchlorid gebildet hat. Beide 

 Körper lassen sich sehr leicht durch ihre Reaction gegen Wasser von 

 einander unterscheiden. Während nämlich, wie schon oben angegeben, 

 das Pyroschwefelsäurechlorid sich ohne Geräusch mit Wasser zersetzt, 

 verursacht jeder Tropfen des Hydroxylchlorids , welcher in kaltes 

 Wasser fällt, ein explosionsartiges Geräusch, dem vergleichbar, 

 welches Schwefelsäureanhydrid erzeugt, indem es sich dabei sofort 

 als Salzsäure und Schwefelsäure auflöst. Ein Gemisch beider Chloride 

 zeigt immer noch starkes Zischen, wenngleich nicht so heftiges wie die 

 reine Verbindung. 



Reines Sulphurylhydroxylchlorid erhält man nur bei Anwendung 

 von 8 Aeq. Schwefelsäure auf I Aeq. Phosphorsuperchlorid, wobei letz- 

 teres in Melaphosphorsäure übergeht. 



3SO4 H2 + PCI5 = 2HCI 4- PO3H + 3SO3HCI, 

 wie schon von Williams i) angegeben ist, oder durch Erhitzen von 

 Phosphoroxychlorid und Schwefelsäure, wobei ebenfalls Metaphosphor- 

 säure entsteht, nach der Gleichung: 



S04n2 + 2P0C1:, = SO3HCI -h 2PO3II -h HCl. 

 Lelzeres ist eine sehr bequeme Darslellungsmelhode dieses Chlorids. 



Das Sulphurylhydroxylchlorid ist eine farblose Flüssigkeit, die bei 

 15804 C (corrg) siedet; ihr spec. Gew. ist bei 180C = 1,776. Gegen 

 Wasser zeigt sie das oben angegebene charakteristische Verhalten. 



Eine weitere bequeme Darstellungsweise des Sulphurylhydroxyj- 

 chlorids ist die durch Einwirkung von Phosphorchlorür auf Schwefel- 

 säure. Diese beiden Körper wirken bei gewöhnlicher Temperatur erst 

 bei längerm Stehen auf einander, sehr lebhaft dagegen beim Erwärmen. 

 Unter Entweichen von Strömen schwefliger Säure und Salzsäure bildet 

 sich Phosphorsäureanhydrid und die Verbindung nach der Gleichung 

 3SO4 H2 + 2PCI3 = 2SO2 + SO:i HCl + 5HC1 H- P2 O5. 



Diese Reaction ist dadurch merkwürdig, dass der im Phosphor- 

 chlorür dreiwerthig erscheinende Phosphor hier in fünfwerthigen 

 übergeht. 



1) Zeitschr. f. Chem. u. Pharm. 1869. p. 665. 



