HelM^r die lüiinirkiiii«; von Phosphorchlorür auf Anhydride 



und Chloride. 



Von 



Dr. A. Michaelis. 



Erste Mittheilung. 



In einer frülieren Arbeit ') hnbe ich nachgewiesen, dass das Phos- 

 phorchlorür geliundenen Sauerstoff unter Bildung von Phosphoroxy- 

 chiorid wegzunehmen vermag, dass dasselbe also zu den reducirenden 

 Mitteln gehört. Es war nun interessant zu untersuchen, wie weit diese 

 reducirende Eigenschaft geht, ob das PhosphorchlorUr auch im Stande 

 ist verhaltnissmässig fest gebundenen Sauerstoff seinen Verbindungen 

 zu entreissen. Im Allgemeinen habe ich gefunden, dass das Phosphor- 

 chlorUr bei gewölndicher Ten)peratur keine sehr starke Affinitiit zum 

 Sauerstoff zeigt, dass aber die Affinität mit wachsender Temperatur 

 sehr rasch zunimmt und es dann im Stande ist sehr feste Verbindungen 

 zu zerstören. Die von mir bis jetzt angestellten Versuche sind folgende: 



1. Phosphorehlorür und Thionylchlorür. 



1 Aeq. Thionylchorür SOCI.2 wurde mit 3 Aeq. Phosphorehlo- 

 rür im Oelbad im zugeschmolzenen Rohr 24 Stunden lang auf 160" 

 erhitzt. Beim Erkalten schied sich ein fester weisser Körper aus, der 

 sich durch sein Verhalten beim Erhitzen und gegen Oxalsäure als Phos- 

 phorsuperchloiid erwies. Die von ihm abgegossene Flüssigkeit konnte 

 durch fractionirte Destillation in Phosphoroxychlorid und Phosphorsul- 

 phochlorid zerlegt werden. Letzteres wurde ausser durch seinen Siede- 

 punkt (124") auch durch Zersetzen eines Theils der Flüssigkeit durch 



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 4) Diese Zeitschrift Bd. VI. p. 93. 



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