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Natronlauge und Hinzufügen von Bleiacetat durch das entstehende 

 Schwefelblei nachgewiesen i). 



Die Zersetzung war also nach der Gleichung 



3PCI3 + SOCI2 = PCI5 4- POCI3 -f- PSCI3 

 verlaufen. Sie geht der grossen Beständigkeit des Thionylchlorür wegen 

 nur langsam vor sich , ist aber vollständig. Nimmt man einen Ueber- 

 schuss von Thionylchlorür, so erhält man das Phosphorsuperchlorid in 

 sehr schönen völlig durchsichtigen Krystallen. 



Die Resultate dieses Versuchs veranlassten mich auch d i e E i n - 

 Wirkung jvon Phosphorchlorür auf Chlorschwefel (SCI) 

 zu untersuchen. Der Letztere wird durch das Phosphorchlorür viel 

 schneller zersetzt als Thionylchlorür. Schon nach sechsstündigem Er- 

 hitzen auf 1600 ist die Reaction betMidet; unter Entfärbung der Flüs- 

 sigkeit scheidet sich Phosphorsuperchlorid aus, indem sich gleichzeitig 

 Phosphorsulphochlorid bildet 



3PCI3 -h 2SC1 = 2PCI3S + PCI5. 



Da sich diese beiden Körper durch Destillation leicht reinigen las- 

 sen, so kann man auf diese Weise bequem reines Phosphorsulphochlorid 

 darstellen. 



2. Phosphorchlorür und Sehwefligsäureanhydrid. 



Beide Körper vermischen sich bei gewöhnlicher Temperatur ohne 

 Wärmeentwicklung, auch als dieselben im verschlossenen Rohr bis auf 

 140^ erhitzt wurden, fand keine nennenswerthe Einwirkung statt. 



3. Phosphorchlorür und Schwefelsäureanhydrid. 



Jeder Tropfen Phosphorchlorür bewirkt, wenn er zu Schwefel- 

 säureanhydrid kommt, lebhaftes Zischen und starke Wärmeentwick- 

 lung, indem sich schweflige Säure entv\ickelt. Es wurde deshalb 1 Mgt. 

 Phosphorchlorür tropfenweise zu 1 Mgl. stark abgekühltem Schwefel- 

 säureanhydrid fliessen gelassen. Unter Entwicklung von viel schwefliger 

 Säure verflüssigte sich der Anhydrid vollständig und die erhaltene Flüs- 

 sigkeit erwies sich als fast reines Phosphoroxychlorid. Der Hergang ist: 



1^ Bei dieser Gelegenheit will ifli noch einen früher angestellten Versuch an- 

 geben. Giessl man zu Selenylchlorür Tliionylchloriir, so entstellt unter Entwick- 

 lung von schwefliger Säure Selentetrachlorid 



Se OCii + SOCI2 = SO.) + SeCl«. 

 So erklärt sich die Angabe Rose's, dass Selentetraclilorid sich unverändert in sdhwef- 

 iger Säure sublimiren lässt. 



