244 A. Geuther und Ä. Michaelis, 



phoroxychlorbromid sei, die Reaclion nach den beiden Gleichungen 

 verlaufend 



PC13ßr2 -I- C^H^O.OH = PCI' + C^H'-O.OBr + Brll 

 PC13 + G7H50.0Br = PC12(0Br) -}- G'H^O.Cl 



Sonach ist die Conslilulion des Phosphoroxychloibromids durch 

 die Formel PCI2 (OBr) , die des Phosphoroxyehlorids durch die Formel 

 PCi2(0CI] ausgedrückt. Erstere Verbindung enthält also Bromoxyl (OBr) , 

 letztere Chloroxyl (OCl). 



Wäre die Constitution des Phosphoroxyehlorids wirklich die vor- 

 erwähnte, so würde es, wie auch Wichelhads schon bemerkt, mit dem 

 essigsauren Chlor von Sciiütze^berger zu vergleichen sein, in welchem 

 das Chloroxyl an Stelle von Hydroxyl wirklich enthalten ist. Ein Blick 

 auf die Eigenschaften beider Verbindungen zeigt indess schon, dass sie 

 durchaus nicht zu vergleichen sind: das essigsaure Chlor zersetzt sich 

 schon allmählich bei gewöhnlicher Temperatur und beim Erhitzen auf 

 100" unter Explosion, das Phosphoroxychlorid ist dagegen eine sehr 

 beständige Verbindung, welche sich auch in höheren Temperaturen aus 

 Phosphorchlorür und Sauerstoff bildet. Während ersteres die Unbe- 

 ständigkeit der verschiedenen Chlorsäuren besitzt, d. h. sehr lose ge- 

 bundenen Sauerstoff enthält, hat Letzteres eine diesen entgegensetzte 

 Beständigkeit und enthält den Sauerstoff sehr fest gebunden , so dass 

 es unter Reduction anderer Sauerstoffverbindungen entsteht und wohl 

 sein Chlor, nicht aber seinen Sauerstoff abgiebt. 



Diese Ueberlegungen waren es, welche uns zur Anstellung der im 

 Folgenden mitgetheilten Versuche veranlassten. Wir sind im Laufe der 

 Untersuchung auch dazu geführt worden, den oben angeführten Versuch 

 zu wiederholen und sind dabei, das sei hier sogleich bemerkt, zu ganz 

 anderen Resultaten als Wichelhaus gelangt. Wir haben nämlich keine 

 Spur von Phosphoroxychlorbromid beobachten können , sondern neben 

 Benzoylchlorid nur Phosphoroxychlorid und Phosphoroxybro- 

 mid erhalten. 



An Stelle der Benzoesäure im obigen Versuch haben wir zunächst 

 die äquivalente Menge Wasser auf PCl^ und Br2 einwirken lassen. 

 Würde die Reaction verlaufen wie Wichelhaus annimmt, so müssten 

 wir erhallen Bromwassersloff , Chlorwasserstoff und Phosphoroxychlor- 

 bromid : 



PC13Br2 4- H.OH = PC|3 + H.OBr -f BrH 

 PCP -f H.OBr = PC12(0Br) -j- CIH. 



Lässt man zu der kalt gewordenen Mischung von 1 Mgt. Phos- 

 phorchlorür und I Mgt. Wasser allmählich 2 Mgte. Brom fliessen . so 

 verschwindet die Farbe des Broms sofort unter Entwicklung von Brom- 



