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Wasserstoff und Chlorwasserstoff. Der Rückstand liefert naeh fractio- 

 nirter Destillation unter Hinterlassung von etwas Phosphorsäure bei 

 HO" siedendes Phosphorovychlorid, und einen krystallinisch erstarren- 

 den Körper, dessen Siedepunkt (105*') und Schmelzpunkt (46") mit dem 

 des Phosphorox ybromids übereinstinmit und der in der That 

 nichts anderes als diese Verbindung ist. Die Einwirkung verläuft also 

 nicht nach obigen Gleichungen, sondern geht in folgender Weise 

 vor sich : 



^PCI'Br-i _j_ :iOH2 = 2?0CA^ + POBp' + 3C1H + ^^Brll. 

 Es ist dies oHenbnr durch die grosse Verwandtschaft des Chlors 

 7Aim Wasserstoff und die tles Phosphors zum Sauerstoff bedingt. 



Die Leichtigkeit, mit der die Bildung von Phosphoroxybromid auf 

 diese Weise vorsieh gehl, ist besonders bemerkenswerth, denn man 

 braucht nur ein Gemenge von PCI ' und Br in einen feuchten Cylinder 

 7Ai giessen , um sofort die Wände desselben sich mit Krystallen von 

 Phosphoroxybromid überziehen zu sehen. Dieselben sind dann aber 

 nicht farblos, sondern durch das überschüssige Brom rolh gefärbt. 



Auf diese Weise lässt sich leicht und schnell Phosphoroxybromid 

 in grösseren Mengen darstellen. Das gleichzeitig gebildete Phosphor- 

 oxychlorid kann man bequem durch Destillation entfernen, so dass man 

 nahezu die berechnete Menge Phosphoroxybromid erhält. Man kann 

 auch an Stelle der ;i Mgl. Wasser 1 Mgt. Perhydroxyloxalsäure [C2(0H)''] 

 anwenden , zur Darstellung grösserer Mengen des Phosphoroxibromids 

 mdess haben wir die Anwendung von Wasser zweckmässiger gefunden. 

 Nach diesen Versuchen schien es uns sehr wahrscheinlich , dass 

 auch die Einwirkung von Brom und Phosphorchlorür auf Benzoesäure 

 nach der Gleichung 



3PCI'Br2 -f- ;?(C^H'' 0.011) = 2P0C1* + POBr^ + 3Cni-^0Cl -f- 3BrH 

 vor sich gehen, dass aber das Phosphoroxybromid von dem Benzoyl- 

 chlorid ihrer nahezu gleichen Siedepunkte halber (195** und 196") nur 

 schwer zu trennen sein würde. Wir haben den Versuch mit 40 Grm. 

 Benzoesäure, 45,2 Grm. Phosphorchlorür und 52,4 Grm. Brom ganz in 

 derselben Weise ausgeführt, wie es Wichelhaus angiebt. Die unter 

 Erwärmung und Entwicklung von Bromwasserstoff flüssig gewordene 

 Masse wurde alsdann der fractionirlen Destillation unterworfen und es 

 gelang bald den bis 1 90" siedenden Antheil in zw ei Producte von 1 1 

 — 115" und von 150 — 180" Sdp. zu zerlegen. Alles dawischen Sie- 

 dende verschwand bei wiederholter Destillation vollständig, so dass ein 

 Producl, welches zwischen 1 35 und 137" constanl gesiedet hätte, nicht 

 zu erhallen war Das zwischen 150 und I 90" Siedende, welches vor- 

 handenes Phosphoroxybromid enthalten nmsste, ^vurde in Eiswasser 



