246 A. Geuther und A. Michaelis, 



gesetzt, ohne dass selbst nach längerer Zeit eine Krystallisation zu be- 

 merken war ; als aber in die so abgekühlte Flüssigkeit ein kleines Kry- 

 ställchen von Phosphoroxybromid gebracht wurde , erstarrte sie sofort 

 zum grössten Theil. Die davon abgegossene Flüssigkeit wurde von 

 Neuem rectificirt; sie Hess sich zerlegen in Phosphoroxychlorid in über 

 190*^ Siedendes und in ein Zwischenproduct, welches na9h dem Ab- 

 kühlen und Zufügen eines der vorher erhaltenen Krystalle wieder zum 

 theilweisen Krystallisiren gebracht werden konnte. Durch forlgesetzte 

 gleiche Behandlung und durch erneuertes Rectificiren des krystallisirten 

 Theils liess sich eine Partie des Letzteren fast rein erhallen. Neben- 

 hergehende Schmelzpunktbestimmungen dienten zur Controle. Der 

 Schmelzpunkt erhöhte sich bei fortgesetzter Reinigung stelig ; da das 

 Phosphoroxybromid aber in Phosphoroxychlorid sowohl als in Benzoyl- 

 chlorid sehr leicht löslich ist, so erniedrigen nur sehr geringe Mengen 

 von diesen Flüssigkeiten , wenn sie den Phosphoxybromid anhängen, 

 seinen Schmelzpunkt schon beträchlhch. Es zeigt das die krystallisirle 

 Substanz , welche zur Analyse verwandt wurde , und die schon bei 

 400,6 C. schmolz. 



1) 0,4898 Grm. derselben gaben 0,9751 Grm. Ghlorsilber-j- Brom- 

 silber. 



2) 0,5997 Grm. dieses Gemenges verloren beim Glühen im Chlor- 

 gas 0,1586 Grm. an Gewicht. 



Daraus berechnen sich 82,63 pG. Brom und 1,18 pG. Chlor. 



Ferner gaben 



0,4761 Grm. Subsl. 0,1817 P^O^Mg^ entspr. 10,81 pC. Phosphor. 



Die analysirten Krystalle waren also fast reines POBr^ 

 b e r. g e f. 



P = 10,80 10,81 



Br= 83,62 82,63. 



Die gefundene Menge Chlor 1,18 pC. rührte wohl von anhängen- 

 dem Benzoylchlorid her, welches auch den Schmelzpunkt erniedrigte. 



Der grösste Theil von gebildetem Phosphoroxybromid ist vom Ben- 

 zoylchlorid auf oben angegebene Weise indess nicht zu trenneri. Von 

 seiner Anwesenheil in dem höchst siedenden (196^), wiederholt rectifi- 

 cirten Thcile kann man sich aber leicht überzeugen, wenn man den- 

 selben mit Wasser zersetzt. In der Lösung lässl sich dann eine ziemlich 

 beträchtliche Menge von Brom und Phosphorsäure nachweisen. 



Die Analyse des von 1 1 — 1 1 5" siedenden Antheils führte zu fol- 

 genden Resultaten : 



1) 0,4581 Grm. Subsl. gaben 1,2608 Grm. AgCl. entspr. 68,08pC. 

 Chlor. 



