Uebcrdie (liianlivalenz des Phosphors etc. 247 



2) 0,5814 Grm. Subsl. gaben 0,4000 Grm. P^O^Mg^ entspr. 

 19,21 pC. Phosphor. 



Mit der Formel des Phosphoroxychlorids verglichen 

 her. gei. 



Gl = 69,5 68,08 



P =20,1 19,21 



zeigt sich allerdings keine ganz genaue Uebereinstimmung, indess 

 machen diese Rcsullale verglichen mit dem Siedepunkte und den 

 sonstigen Eigenschaflen der Substanz es zAveifellos , dass dieselbe aus 

 fast reinem Phosphoroxychlorid bestand. 



Danach ist also die von Wichelhaus angegebene Art der Einwir- 

 kung von PCI'Br'^ auf Benzoesäure nicht richtig und das von ihm für 

 PC12(0Br) gehaltene bei 135 — 137" Destillirende ein Gemenge gewesen, 

 wohl hauptsächlich aus Phosphoroxychlorid und Phosphoroxybromid 

 bestehend. 



Gang analog wie auf Benzoesäure wirkt PGl^Br^ auch auf Essig- 

 säure ein 

 3PG13Br2 -f 3C2n30. (OH) = C2H30.C1 + PBr^O -f- 2PC1=»0 + 3BrH. 



Durch eine Nebenwirkung entsteht aber zugleich ein höher sie- 

 dender Körper , der das Chlorid einer gebromten Essigsäure zu sein 

 scheint. Dieser verhindert das Erstarren des Phosphoroxybromids 

 ebenfalls, so dass man auch, um es krystallisirt zu erhalten , genöthigt 

 ist, das höchst Siedende abzukühlen. 



Hier. sei noch eines Versuches Erwähnung gethan, den wir ausge- 

 führt haben , um die Veränderung zu erfahren , welche das Benzoyl- 

 bromid durch Phosphoroxychlorid erleidet. Durch Einwirkung von 

 Brom auf Bitterinandelöl nach Wöhler dargestelltes Brombenzoyl löst 

 sich beim gelinden Erhitzen vollständig in Phosphoroxychlorid auf. 

 Beim stärkeren Erhitzen bräunt sich die Lösung und es destillirt bei 

 196 — 200" eine die Augen heftig reizende Flüssigkeil über, während 

 ziemlich viel Kohle im Deslillalionsgefäss zurückbleibt. Das Destillat 

 besteht grösslentheils aus Chlorbeiizoyl und Phosphoroxybromid, welch 

 letzteres sich auf die oben angegebene Weise theilweise isoliren liess. 

 Sieht man von dei' tiefer gehenden Zersetzung, welche die Ausschei- 

 dung der Kohle veranlasste, ab, so lässt sich die Einwirkung durch die 

 Gleichung ausdrücken 



3C"H^0.Br -I- PCI'O = 3C"II^0.CI -f- PBr'O. 



Da demnach Phosphoroxychlorid und BenzoylbromUr gar nicht 

 neben einander bestehen können, so muss, auch wenn man die Ein- 

 wirkung von PCI'Br2 auf Benzoesäure als eine Wirkung von Phos[)hor- 

 superchlorid und Phosphorsuperbromid auf dieselbe betrachten wollte, 



