lieber SchwelelsiiHrecliloride. 1293 



wiederholte Destillation in drei Theile zerlegen. Der erste, welcher nur 

 eine sehr geringe Menge darstellte, siedelte von SO — 95". Mit Wasser 

 zersetzt entwickelte derselbe eine grosse Menge schweflige Säure, wah- 

 rend die Lösung nur eine geringe Reaction auf Schwefelsäure zeigte. 

 Dieser Theil bestand also hauptsächlich aus Thionylchlorür, welches 

 höchstens Spuren von Sulphur^lchlorid enthielt. 



Der zweite Theil, dessen Siedepunkt bei I \ 0" lag und fast die ganze 

 Menge der Flüssigkeit ausmachte, bestand aus Phosphoroxychlorid. 



Der dritte Theil endlich , welcher noch weniger wie der niedrigst 

 siedende betrug und von 145" — 150^ siedele, bildete an der Luft weisse 

 Nebel und zersetzte sich mit Wasser ganz ruhig. Die Flüssigkeit ent- 

 hielt dann viel Schwefelsäure. Dies war also jedenfalls Pyrosulfuryl- 

 chlorid ') . 



Hieraus folgt zunächst, dass die Angabe von Carius, die Einwir- 

 kung von Phosphorsuperchlorid auf Bleisulfat sei eine bequeme Dar- 

 stellungswoise des Sulphurchlorids, ganz falsch ist; was derselbe für 

 Sulphurylchlorid gehalten hat, war nur Thionvlchlorür mit höchstens 

 Spuren von Sulphurylchlorid vermischt. Die wi?kliche Einv^irkung 

 verläuft im Ganzen vielmehr so, dass statt des Sulphurylchlorids dessen 

 Zersetzungsproducte Chlor und schweflige Säure auftreten : 



SO,Pb -f ilPCI, = SO., -f Cl, -h 2P0CI:. + PbCl,. 



Die Bildung des Pyrosulfurylchlorids macht es wahrscheinlich, dass 

 diese Zersetzung in zwei Phasen verläuft, indem sich zuerst Pyrosul- 

 phurylchlorid nach der Gleichung : 



2S04Pb -f- 3PCI5 = S2O5CI2 -f- 3P0CI;, -\- iPbCl.^ 

 bildet, dies wird aber, wie ich früher gezeigt habe'-), durch Phosphor- 

 superchlorid in Chlor und schweflige Säure zersetzt nach der Gleichung: 

 SiO.^CI-i -f- PCI,-, = 'ISO-i 4- ^'Cl -h PCljO. 



Das Thionylchlorür ist offenbar ein secundäres Product, entstanden 

 durch die Einwirkung der sich entwickelnden schwefligen Säure auf 

 Phosphorsuperchlorid. 



Da es mir so auf keine Weise gelang das Sulphurylchlorid darzu- 

 stellen , so war ich daran die Existenz dieses Körpers überhaupt zu 

 bezweifeln. Als einzig mögliche Art seiner Darstellung blieb noch die 

 von Regnault^) übrig, nämlich schweflige Säure und Chlor im Sonnen- 

 licht auf einander einwirken zu lassen. Regnault giebt als Siedepunkt 

 des von ihm erhaltenen Körpers 77" an; da nun der Siedepunkt des 



<) Vergl. d. Zeitschr. Bd. VI. p. 236. 



2) Ebend. 



3) Ann. de chim. et de pliys. (3) T. LXXI. p. 445., 



