lieber die Eiuwirkiiu^ von Phospliorbroniclilorid auf 

 8cImefli|a;säiire-Aiiliydrid. 



•Von 



Dr. A. Michaelis. 



Nachdem Gelther und ich in einer früheren Abhandlung die Ein- 

 wirkung von PCIjBri auf Wasser und Säurehydrale untersucht hatten, 

 schien es mir nicht uninteressant zu sein, auch die Wirkungsweise dieses 

 Körpers auf Säureanhydridc /u studiren. Ich wählte hierzu das Schwe- 

 felsäurennhydrid , da weder Phosphorchloriir noch Brom als solche auf 

 dieses einwirken. Es musste sich hierbei zeigen, ob das Gemisch von 

 PCI3 und Br2 als PCI^Br^ oder vielleicht als Gemenge von Phosphor- 

 superchlorid und Phosphorsuperbromid wirkte, da 

 ÖPClgBr. = 3PCI5 -I- SPBr^ 

 ist. Es musste je nachdem also entweder Thionylbromür und Phos- 

 phoroxychlorid oder Thionylbromür, Thionylchlorür, Phosphoroxychlorid 

 und Phosphoroxybromid entstehen. 



Da Phosphorchlorür und Brom sich nicht mischen, so wurde Schwef- 

 ligsäure-Gas so eingeleitet, dass dasselbe die untere Bromschicht pas- 

 sirte. Unter starkem Erwärmen der Flüssigkeit wurde dieselbe allmäh- 

 lich gleichförmig und nahm durchgehends eine braunrothe Farbe an. 

 40 Grm. Br. und 3i, i Grm. PCI3 nahmen dabei 1 ,^ Grm. SO2 auf, d. h. 

 ungefähr die Hälfte der Menge, welche hätte aufgenommen werden 

 müssen, wäre die Einwirkung nach der Gleichung 



PCI^Br.^ 4- SO2 = PCI3O + S0Br2 

 vor sich gegangen ; diese Gleichung verlangt nämlich 1 6 Grm. 



Beim Destilliren der erhaltenen Flüssigkeit gingen die ersten An- 

 theile, die sehr dunkel gefärbt waren , bei 100" über, dann stieg der 



