öcber die Kiiiwirkimn von Phospliorbromdilorid «ul' Schwefligsäure-Aiiliydiid. 297 



Siedepunkt bis 115" und blieb hier eine Weile consUint. Schliesslich 

 stieg derselbe sehr hoch (bis iOO") und es blieb in der Relorle eine 

 schwarze schweio Flüssigkeit, die beim weiteren Erhitzen sich stark 

 aufblähte. 



Die von 100 — H5" übergegangene Flüssigkeit zerfiel beim wieder- 

 holten Destilliren in freies ßi'om und noch nicht ganz farbloses, bei 

 107 — I 10" siedinides Phosphoroxychlorid. Der bei I l.'j" übergegangene 

 Theil zerfiel in freies Brom, Phosphoroxychlorid imd in den schwarzen 

 be4m Destilliren zurückbleibenden Körper. 



Das Phosphoroxychlorid konnte durch Destillation üb(!r etwas Zink 

 völlig farblos erhalten werden , und wurde dann durch bekannte Re- 

 actionen als solches nachgewiesen. 



Die beim Deslilliren zurückgebliebene schwarze, schwere Flüssig- 

 keit hatte ganz den Geiuch des Ghlorschwefels und wie dieser die 

 Eigenschaft nicht am Glase zu adhiiriren. Dies machte es wahrschein- 

 lich , dass diese Flüssigkeit Bromschwefel und zwar BrS war, der sich 

 durch Zersetzung von SBr4 unter Freiwerden des Broms gebildet haben 

 konnte. Da jedoch der betreffende Körper noch unrein war, so musste 

 er zu destilliren versucht werden. 



Nach Rose') soll sich der Bromschwefel aber dabei zersetzen, 

 weshalb ich diese Operation im raschen Kohlensäurestrom ausführte. 

 Bei 210"— 220" ging der Körper über und bildete nun eine klare roth- 

 braune Flüssigkeit, deren Geruch der des Chlorschwefels war und 

 welche am Glase fast ebenso wenig wie Quecksilber adhärirte. Eine 

 Schwefelbeslimmung, die so ausgeführt wurde, dass eine gewogene 

 Menge durch Kalilauge zersetzt, der ausgeschiedene Schwefel als sol- 

 cher und, nachdem die Flüssigkeit mit Chlor gesättigt, die darin ent- 

 haltene Schwefelsäure als Baryumsulfat bestimmt wurde, ergab folgende 

 Resultate. : 



0,8703 Grm. Subst. gaben 0,1107 Grm. Schwefel und 0,7578 

 Grm. Baryumsulfat entspr. 0,1040 Grm. Schwefel, also zusammen 

 = 0,2447 Grm. = 28,1 Proc. Schwefel. Die Formel RrS ver- 

 langt 28,57 Proc. 



Darnach ist der Körper also wirklich dieses Schwefelbromür und 

 die Einwirkung von PCfj und Br^ auf SO-, in Uebereinstimmung mit 

 der absorbirlen Menge Schwefligsäure-Anhydrids nach der (Jleiehung 



2 PCI;, Br. + S0.2 = 2PCI:, + SBr^ 

 verlaufen. Daraus folgt also, dass das Gemisch von PClj und Br^ wirk- 

 lich als PClj Br, wirkt und nicht als Gemenge von PCK, und PBr-,. Die 



i Ann. li. Cheiu. u. Pharm. Vlll. |). U9. 



