Ueber Acetale. 163 



Einwirkung der Aldehyde auf Aethernatron. 



Wie die Aldeliyde der aromatischen Sauren mit alkoholischer Kali- 

 lösung sich umsetzen in den Alkohol und die Säure, so könnte man 

 auch dasselbe erwarten bei den Aldehyden der fetten Säui'en. Dem ist 

 aber nicht so. Nach einer Notiz von Limpricht (Lehrbuch der org. Chem. 

 pag. 284 und 285) bilden sicli beim Vermischen mit alkoholischer Kali- 

 lösung aus Valeraldehul oder Oenanthol ])aldriansaures oder önanthyl- 

 saures Kali und indifferente, dickflüssige, angenehm riechende Flüssig- 

 keiten von hohem , aber nicht constantem Siedepuncte. Diese konnten 

 ihrem Ursj)runge nach recht wohl acelalartige Verbindungen sein, ent- 

 standen aus den Aldehyden durch einen einfachen Process, indem 

 nämlich unter dem Einflüsse des Kalihydrats aus zwei Aequivalenten 

 des Aldehyds der Alkohol und die Säure entstanden , ersterer aber 

 mit einem weiteren Aequivalent Aldehyd unter Wasserabscheidung 

 ein Acetal bildete. Es konnten hier ferner verschiedene Acetale auf- 

 treten, entweder solche, die nur Amyläther (Oenanthäther), oder diesen 

 und Aethyläther, oder nur Aethjläther enthielten. Hieraus würde sich 

 dann natürlich erklären, ^^al■um kein constanter Siedepunct beobachtet 

 \A urde. Oflenbar würde diese Reaction noch glatter verlaufen bei mög- 

 lichstem Ausschluss des Wassers, d.h. bei Anwendung von Aether- 

 natron an Stelle der alkoholischen Kalilösung, da dann statt des Alko- 

 hols nur der Aether aus dem Aldehyde entstehen kann. 



Zur Entscheidung der Frage wurde zunächst der Valeraldehyd 

 der Einwirkung des Aethernatrons unterworfen, 30 Grm. wasserfreier, 

 mit dem gleichen Volum absoluten Alkohols vermischter Valeraldehyd 

 \\ urden nach und nach in eine erkaltete Lösung von Aethernatron (erhal- 

 ten aus 3 Grm. Natrium) in absolutem Alkohol eingetragen. Das Gemisch 

 erwärmte sich schwach und bräunte sich etwas; zur Vollendung der 

 Reaction wurde zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten schied sich 

 eine geringe Menge eines weissen , krystallinischen Pulvers aus. Der 

 Alkohol wurde hierauf aus dem Wasserbade abdestillirt und wiederholt 

 mit eingesenktem Thermometer rectificirt; er hinterliess wenig einer 

 angenehm riechenden Flüssigkeit. Der Retorteninhalt wurde zur Zer- 

 setzung etwaigen überschüssigen Aethernatrons mit vielem Wasser ver- 

 dünnt, deslillirt bis sich keine Öligen Tropfen mehr zeigten, das Ueber- 

 gegangene wiederholt rectificirt, das obenauf schwimmende Oel mit der 

 Flüssigkeit aus dem Alkohol vereinigt, entwässert und fractionirt. Es 

 waren im Ganzen circa 1 1 Grm. erhalten worden. — Die rückständige 

 Natronlösung wurde mit Schwefelsäure fast neutralisirt, zur Trockne 



