lieber Acetale. 165 



starker Bräunung verschwand der Geruch des Aldehyds gänzlich , untl 

 der des Acetals trat dafür auf. Bei der Destillation der Flüssigkeit zeigte 

 es sich, dass sehr viel Aldehydharz gebildet worden war, und trotz oft 

 wiederholter Bectification des Destillats und Versetzen mit Chlorcalcium 

 war es nicht möglich, Acetal abzuscheiden. Die Eigenschaft des Alde- 

 hyds, bei Gegenwart von Alkalien zu verharzen, war hier der Bildung 

 von Acetal hindernd entgegengetreten, und das ^^enige Acetal, welches 

 sich durch den Geruch bemerklich machte, verdankte wohl seine Ent- 

 stehung der Einwirkung des Aldehyds auf den Alkohol. In der von dem 

 Aldehydharze abgegossenen Natronlösung konnte nur wenig Essigsäure 

 nachgewiesen werden. 



Bei der Einwirkung von Acrolein auf Aethernatron könnte man 

 entweder die Bildung von Acryl-alen erwarten , oder es könnte eine 

 directe Vereinigung des Acroleins mit dem Aethernatron statthaben. 

 Keine dieser Voraussetzungen hat sich indessen bestätigt. Als wasser- 

 freies, mit dem mehrfachen Volum Aethers gemischtes Acrolein in 

 kleinen Portionen zum Aethernatron gegossen wurde , welches sich in 

 einer mit einem umgekehrten LiEBio'schen Kühler verbundenen Betorte 

 befand , war die Wirkung so lebhaft , dass der Aether ins Kochen ge- 

 rieth, und die ganze Masse sich bräunte. Nach dem Verjagen des Äthers 

 wurde der Betorteninhalt mit Wasser übergössen , worin er sich klar 

 löste und dem er stark alkalische Beaction erlheilte. Beim L'ebersättigen 

 mit Schwefelsäure fiel ein gelber, flockiger Körper nieder, der in seinen 

 Eigenschaften mit der Hexacrolsäure von A. Clals übereinstimmte. Das 

 Aethernatron hatte auf das Acrolein dieselbe Wirkung geäussert , wie 

 die alkoholische Kalilösung. 



Im Folgenden habe ich die Siedepuncle der dargestellten Verbin- 

 dungen zusammengestellt. 



Differenz für einen Zusammen- 



setznngsunlerschied von GH'^. 



Methvlätheracetal 64, 4^ 



90 (\'> 

 Methyläthylätheracetal 85» ^ 



Aethylätheracelal 104" '? ^ 



Amyiätheracetal 210,8» ' ' ' ^ 



Methyläthervaleral 124" _^i 



Aethyläthervaleral 1 58" ' ' ,, 



Amyläthervaleral 255" 



Trimethvlslvcerin 1 48» 



' •- • 13" 



TriäthNlglycerin 186" 



Triamylglycerin 303" berechnet. 



