lieber die Bildung von Oxalsänre etc. 2^37 



erfolgend , verlief;, auch das als Kupferoxydul betrachtete Reductionsproduct sehr 

 oft ganz andere Färbung besitzt , als diejenige lebhafte bei der gleichen Reduction 

 durch Traubenzucker, so wurde bei dem Versuche 1 : 3, 9 etwas Rückstand aut 

 gewogenem Filter ;gesammelt, nach dem Auswaschen getrocknet, gewogen und 

 durch Glühen an der Luft in CuO verwandelt. 



1,7060 Grm. durch Reduction mit Milchzucker erhaltenes sog. Cu^O gaben auf 

 diese Weise 2,0420 Grm. CuO; die Berechnung von Cu20 auf CuO verlangt nur 

 1 ,897, von Cu auf CuO 2,137. Offenbar war diese Reduction schon weiter gegangen 

 als zu Cu^O. 



Auf < Gew. Th. Milchz. 4 Gew. Th. Kupfersalz, anstatt 3,9, gab zuerst ein 

 kupferhaltiges, später kupferfreies Filtrat. 



Die alkalischen Filtrate wurden mit Essigsäure neutralisirt und zuerst mit 

 essigsaurem Bleioxyd gefällt , dann desgleichen unter Zusatz von Ammoniak. Bei 

 der letzten Reduction mit mehr Kupfersalz wurden nach der Zerlegung des Blei- 

 salzes durch HS, Eindunsten des stark sauren Filtrates u. s. w. eine Menge von 

 leicht sich bildenden Krystallen erhalten, in der bekannten Form der Oxalsäure. 



0,1740 Grm. derselben gaben bei der Elementaranalyse 0,0820 Grm. HO und 

 0,12025 Grm. CO^. 



gef. ber. 



C = 18,9 — C2 = 19,0 

 H = 5,2 — H3 = 4,8 

 = 75,9—06 = 76,2 



Unverbrennliche Theile waren nicht vorhanden. Diese genau mit der Zusam- 

 mensetzung der Oxalsäure übereinstimmenden Resultate führten zu weiteren 

 Versuchen. 



Die lufttrocknen Krystalle , wie sie auch zur Analyse verwendet wurden , ver- 

 wittern an trockner Luft, in Wasser gelöst entstehen alle bekannten und deshalb 

 nicht zu wiederholenden Reactionen der Oxalsäure , namentlich die Abscheidung 

 des Kalksalzes aus essigsaurer Lösung. 



Die Nachweisung der Bildung von Oxalsäure bei der Einwirkung von Kupfer- 

 oxyd auf Milchzucker in alkalischer Flüssigkeit geschah zuerst bei dem Verhältniss 

 1 Gew. Th. Zucker auf 4 Gew. essigsaures Kupferoxyd, es war demnach mehr 

 Kupferjsalz verwendet worden, als nach oben das Verhältniss 1 Aeq. Zucker auf 

 7 .\eq. Kupferoxyd gebraucht. Boedecker und Strcckmann hatten aber bei ihrer 

 iiiitgetheilten grösseren Zersetzung noch mehr Kupfersalz verwendet, nämlich fast 

 9 Aeq. und hiernach musste sicher Oxalsäure gleichzeitig als Zersetzungsproduct 

 aufgetreten sein, welche ihnen aber bei dem von ihnen eingeschlagenen Verfahren 

 entgehen musste. 



Nach essigsaurem Kupferoxyd berechnet gebraucht, bei i Aeq. Milchzucker 

 und 7 Aeq. Kupfersalz, 1 Gew. Th. Milchzucker 3,9 Gew. Th. Kupfersalz. Es 

 wurden nun Versuche der directen Nachweisung der Oxalsäure an verschiedenen 

 Zersetzungsproben unternommen. 



Auf 1 Gew. Th. Milchz. 2 Gew. Th. Kupfersalz gaben sehr rasch vollständige 

 Reduction ; das kupferfreie alkalische Filtrat wurde mit Essigsäure angesäuert und 

 mit CaCl versetzt ; es entstand keine Reaction auf Oxalsäure. 



Bei längerer Einwirkung der Mischung auf einander in höherer , jedoch nicht 

 zum Kochen gesteigerter Temperatur konnte jedoch Oxalsäure auch direct nach- 

 gewiesen werden, was demnach auf eine weitergehende Reduction des zuerst ge- 

 bildeten Cu^O schliessen Hesse. 



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