268 A. Geuther, 



Er sieht zum AcroleTnchlorid und Acrolem in der niünlichen Beziehung 

 wie der zweifach-chlorwasserstoffsaure Glycoläther (Elaylchloriir; zum 

 Aldehydchlorid und Aldehjd: 



Aldehyd Aldehydchlorid zweifachchlorwasserstoffs. 



Glycoläthei": 



Acrolein Acrole'inchlorid zweifachchlorwasserstoffs. 



Glycidäther 

 €2H^t02 GW,£&- €i2,H2€l- 



Die directe Bildung dieser Aetherart aus dem Acrolein ist gewiss 

 von besonderem Interesse. Sie bezeugt, wie ausserordentlich leicht die 

 ])eiden Gi"uppen im Acrolein, der Kohlenwasserstoff und das Kohlen- 

 oxyd, sich gegenseitig in einen kohlenstoffreicheren und wasserstoff- 

 ärmeren Kohlenwasserstoff und Wasser, umzusetzen vermögen, ein Vor- 

 gang, der l)ei anderen Aldehyden nur unter dem Einfluss des Ammo- 

 niaks leicht von Statten geht (Tetrelallylammonium; Hydrolienzamidetc). 

 Eine Umsetzung in eben diesem Sinne erfährt ebenso leicht das Acro- 

 leinchlorid , indem dasselbe einmal durch die Einw irkung von Brom 

 genau so wie der zw eifachchlorwasserstoffsaure Glycidäther in die bei 

 i20 — 221" siedende Verbindung: €'H^€r-Br^ übergeht und dann durch 

 Behandlung mit alkoholischer Kalilösung resp. Aethernatron in Aethyl- 

 älher-Gl^cid^erbindungen verwandelt werden kann. In einer früheren 

 Abhandlung haben Huebner und ich') dieser letzteren Reaction erwähnt 

 und dabei zwei ^erschiedene Producte erhalten, ein sehr flüchtiges, für 

 das die Chlorbestimmung die Formel 4^ '14'€1 wahrscheinlich machte und 

 ein zweites, das in viel grösserer Menge entstanden war, welches bei 

 etwa 1 10" überdestillirte, in Wasser unlöslich war und einen viel nie- 

 drigeren Chlorgehalt, als das erstere besass. Ausserdem deutete ein 

 Verlust bei der Analyse einen Sauerstoffgehalt desselben an. 



Während das erstere Product, analog wie beim Aldehydchlorid^j, 

 durch einfachen Weggang von Salzsäure aus dem Acroleinchlorid ent- 

 steht, indem letzteres dabei zunächst eine Umlagerung in zweifach- 

 chlorwasserstoffsauren Glycidäther erfahren hatte und so Veranlassung 

 zur Bildung einer Verbindung des Kohlenwasserstoffs t 'H'^ mit nur 1 

 Mgt. Chlorwasserstoff' giebt, findet die Bildung des zweiten Productes 

 unter gleichzeitiger Mitwirkung des Alkohols statt. Und zwar gehört 

 dasselbe offenbar zu der Reihe eigenthümlicher gemischter Verbindun- 

 gen mehrsäuriger Alkohole, welche durch Reboul und Lolrenco ■^) bei 



1) Ann. Chem. u. Pharm. Bd. CXIV. p. 39. 



2) Veral. Wurtz u. Frapolli ebds. Bd. CVill. p. 223. 



3) Ann. Chem. u. Pharm. Bd. CXIX. p. 237. 



