Nachweis pllanzlichcr BlausiiurevcrbinJunt^cn. 393 



In allen Fällen kann man demnach eine l^Q-Lösung von 

 Silbernitrat als Reagens verwenden, wobei Weder eine Verzöge- 

 rung des Ausfallens von AgCN, noch die Bildung von AgCN.2AgN0., 

 eintritt. 



4. Eindeutigkeit der Reaktion. — Die Reaktion kann als 

 \ollständig" eindeutig bezeichnet werden. Schon allein der 

 Umstand, daß nur gasförmige Körper in Reaktion treten können, 

 schließt die meisten anderen Substanzen aus. Ähnlich verhalten 

 sich nur HCl-Dämpfe und Rhodanwasserstoff (Thiocyanwasserstoff ), 

 weshalb die Unterschiede zwischen AgCN gegenüber Ag Cl (Chlor- 

 silber) und AgCNS {Rhodansilberj nähei- festgestellt werden sollen. 



7.1 Silberchlorid AgCl. — Silberchlorid entsteht auch im 

 hängenden Tropfen, selbst bei sehr langsamem Freiwerden und Ab- 

 dunsten von HCl, Jedoch niemals gut krystallisiert wie Ag CN, sondern 

 nur als amorpher Niederschlag, der erst durch Umkrystallisieren 

 mit NH., in die bekannten tesseralen Krystalle übergeführt werden 

 kann. Sie unterscheiden sich von den auf dieselbe Art erzielten 

 AgCN-Krystallen: 1. durch ihre Gestalt [AgCl: Würfel, Oktaeder, 

 kreuzförmige oder ordenssternartige Bildungen — AgCN: die be- 

 schriebenen Nadeln und Nadelaggregate, nach dem Umkrystalli- 

 sieren mit NHy meist knollig-kugelige Bildungen oder Kleeblatt- 

 formen (Fig. 1, c)]; 2. durch ihr Verhalten im Licht; die AgCl- 

 Krystalle werden in kurzer Zeit blau, dann ^■iolett bis schwarz 

 durch die zersetzende Wirkung des Tageslichtes, während die 

 Ag CN-Krystalle als praktisch lichtunempfindlich zu bezeichnen 

 sind; 3. durch ihr Verhalten im polarisierten Licht; die 

 tesseralen Chlorsilberkrystalle erscheinen in allen Lagen dunkel, 

 die \-on Cvansilber leuchten bei gekreuzten Nicols stark auf, 

 zeigen gerade Auslöschung und die sphäritischen Bildungen (Kugel- 

 und Kleeblattformen) das »Brewster'sche« Kreuz; 4. durch die 

 verschiedene Löslichkeit in konzentrierter HNO.j. Während 

 AgCl und AgCN mit ihrer Löslichkeit in Ammoniak, Cyankalium 

 und Natriumthiosulfat übereinstimmen, lassen sie sich durch kon- 

 zentriertes HNO.,, besonders in der Wärme, gut unterscheiden. 

 AgCl wird selbst durch rauchende Salpetersäure nicht angegriffen, 

 AgCN löst sich unter Deckglas bereits beim x'orsichtigen Erwärmen 

 mit einer zirka (iO "/„-HNOo bis knapp an den Siedepunkt und 

 fällt, bei nicht zu geringen Mengen, während des Erkaltens in 

 zarten Nadeln und dichten Nadelbüscheln wieder aus. (Eine gute 

 Kontrollreaktion dafür, ob wirklich Cvansilber vorliegt! Fig. 1, d }. 



O. Brunckl hat zuletzt diese Verhältnisse makrochemisch eingehend geprüft 

 und fand, daß .Silbcrcyanid in kalter, verdünnter HNO-, auch in frisch gefälltem, 

 lein verteiltem Zustand ganz unlöslich- ist; bei höherer Temperatur, namentlich 



1 O. Brunck, Die ( yan\-erbindungen des Silbers imd Kupfers in der 

 Gewichtsanalyse. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges.. 34. Jahrg., II. Bd., p. 16u4 — 1609. 



- Das Sübernitratreagens kann deshalb mit verdünnter HNO-, angesäuert 

 -\verden (bis zu eineni Gehalt von 1"",^, HNO;.), ohne dal.i Reaktionszeit und Krystall- 



Sitzungsherichte d matliem.-iiaturw. Kl , Abt. I, loo. Bd 29 



