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in der Siedehitze und bei stärkeren Salpetersäurekonzentrationen findet eine umkehi- 

 b.ire Reaktion statt: Ag CN -)- HNO3 -± Ag NO3 -+- HCN, wobei HCN teilweise in der 

 Flüssigkeit verbleibt und beim Erkalten Silber neuerdings feinnockig fällt. 



Auf Grund der angeführten Unterschiede ist eine Unsichei'- 

 heit, ob Ag Cl oder Ag CN im hängenden Tropfen vorliegt, wohl 

 ausgeschlossen, ja man kann sogar Chlor und Blausäure in 

 einem Silbernitrattropfen zugleich nebeneinander nachweisen, wie 

 sich z. B. aus den später zu schildernden Versuchen mit Tabak- 

 rauch ergibt. 



Daß selbst sehr stark verdünnte HCl hei genügender Reaktionsdauer durch 

 diese Methode auf das Silbernitrat im hängenden Tropfen einwirkt, zeigt folgender 

 Versuch: 



In drei Glaskammern werden je 4 Tropfen einer 2 " ^,-Oxalsäure gebracht; 

 hierauf werden in die eine von ihnen 5 Tropfen 1 • 2 |^-KCl-Lösung. in die andere 

 5 Tropfen einer 10 '^/Q-NaCl-Lösung, in die dritte Kochsalz in Form einiger Körnchen 

 hinzugefügt und alle drei mit einem hängenden Silbernitrattropfen abgeschlossen. 

 Nach 16 Stunden ist in allen drei hängenden Tropfen ein feinkörniger Niederschlag 

 zu beobachten (und zwar in einer, der verwendeten Chlorkonzentration proportio- 

 nalen Menge), der mit NH3 vorsichtig umkrystallisiert, die typischen, am Licht sich 

 bald schwärzenden Krystalle von AgCl liefert. \'on der in den angeführten Systemen 

 (Alkalichlorid-Oxaisäure) teilweise entstehenden Salzsäure sind daher deutlich nach- 

 weisbare Mengen abgedunstet und vom Silbernitrat absorbiert worden. 



Bei der Untersuchung von chloridhaltigen Proben auf HCN 

 (respektive Cyanide) wird daher beim Ansäuern mit HgSO^ oder 

 selbst mit einer schwachen organischen Säure stets — bei längerer 

 Expositionsdauer — auch etwas HCl in Reaktion treten, vermag 

 aber — nach der angeführten deutlichen Unterscheidbarkeit von 

 AgCl und AgCN — die Eindeutigkeit der Reaktion keineswegs 

 in Frage zu stellen. ^ 



ß) Silberrhodanid AgSCN. Nicht so leicht läßt sich 

 Rhodansilber vom Cyansilber unterscheiden. Beim Abdunsten von 

 Rhodanwasserstoff (Siedepunkt bei 85° C, also bedeutend höher 

 als der von HCN) bildet sich AgSCN an der Oberfläche des 

 hängenden Tropfens in Form von Nadeln oder Körnchen, so daß 

 die Krystallform und das optische Verhalten (leuchtet ebenfalls im 

 polarisierten Lichte auf) keine klaren Unterschiede gegenüber AgCN 



form nachteilig beeinflußt würden. Blausäure lieljc sich daher evcntLicll mit Vorteil 

 zum mikrochemischen Silbernachweis heranziehen. Wenn hierbei infolge der gerin- 

 geren Molckülgrößc von AgCN die Empfindlichkeit der von Erich Bayer (Über 

 eine neue Rubidium [CäsiumJ-Silber-Goldverbindung und ihre Verwendung zum mik;o- 

 chemischcn Nachweis von Gold, Silber, Rubidium und Cäsium. Sitzber. d. Akad. 

 d. Wiss. Wien, math.-naturw. KL, Abt IIb, 1920, 129. Bd., p. 243) in jüngster 

 Zeit vorgeschlagenen Reaktion auch nicht erreicht werden dürfte, so steht dem die 

 Einfachheit des verwendeten Reagens (aufsteigende HCN-Dämpfe) für den prakti- 

 schen Gebrauch gegenüber. 



1 Bei den pflanzlichen LICN -Verbindungen, die nur durch Fermentation bei 

 neutraler Reaktion Blausäure abspalten, fällt dieser Umstand sogar völlig weg 

 (vgl. p. 24). 



