Nachweis ptlaiizliclier Blausäureverhindungen. 39o 



bietet. In bezug auf ihre Liclitbeständiglveit halten die Ag SCN- 

 Kiystalle etwa die Mitte zwischen AgCl und Ag CN. 



Ein gutes Unterscheidungsmerkmal gegenüber Ag CN ist nur 

 die Unlöslichkeit in konzentrierter (über 00 7o) HNO3, 

 während AgCN, wie bereits erwähnt, durch 60 ^q HNOy in der 

 Wärme leicht umkrj'-stallisiert werden kann. 



Ag sex ist jedoch in einer konzentrierten AgNOo-Lösung (1 Gewichts- 

 teil 1I.>0 — 2 Gewichtsteile Ag NO3) beim Erhitzen unter Deckglas beträchtlich lös- 

 lich und beim Erkalten krystallisiert das Doppelsalz 2 Ag NOo . Ag SCN (Silbernitrat- 

 Silberrhodanid) in schönen, durchsichtig glänzenden Prismen, vier- oder sechseckigen 

 Tafeln aus, die lichtbeständig sind und mit Alkohol (.96 Oq) ohne .Schaden gewaschen 

 werden können. Setzt man dem Deckglasrand etwas Wasser zu, so werden die 

 Krystalle sofort braun, erscheinen wie angenagt, doch das obernächlich gebildete 

 .\g sex verhindert die weitere schnelle Zersetzung des Doppelsalzes, so daß die 

 Krystalle auch im Überschuß von Wasser oder in verdünnter PIXO-. ungelöst bleiben. 



Noch viel ratsamer ist es jedoch, die Gegenwart, respektive 

 die Abwesenheit von Thiocyanwasserstoftsäure und der Rhodanide 

 durch die bekannte^ Reaktion mit bis zur Farblosigkeit xerdünntem 

 Eisenchlorid [Bildung des blutroten Eisenrhodanids EeiSCNigl 

 sicherzustellen. Es kann dies entweder durch direktes Zusetzen 

 von stark \erdünntem Fe CI3 zum angesäuerten Probetropfen 

 geschehen oder falls dies aus irgendeinem Grunde untunlich, mit 

 Fe CI3 im hängenden Tropfen, eventuell gleich am selben Objekt- 

 träger, neben dem Tropfen des 1 ^/'Q-Silbernitratreagens. 



Bei letztgenannter Vcrsuchsanstellung kann noch die Rhodanwasserstoffsäure, 

 die beim Zusammenbringen von drei Tropfen einer O'Ol O.yi-Rhodanammonlösung 

 (1 : 10.000) mit einem Tropfen verdünnter HNO, oder H.iSOj entsteht und abdunstet, 

 in Form einer deutlich gelbroten Färbung im hängenden FeCl^-Tropfcn nachgewiesen 

 werden (Reaktionszeit höchstens 20 Minuten). 



Auch Silberrhodanid ist demnach durch verschiedene 

 Methoden von AgCN gut und einfach zu unterscheiden. 



Y» Entstehung eines Si Ib e rcarbonates.. Bei der Anwendung der 

 Reaktion auf die verschiedensten Objekte stieß ich in zwei Fällen — bei der Prüfung 

 von frischem menschlichen Speichel (rein oder mit starkem Chloroformzur.atz ver- 

 wendet) und bei der Analyse von frisch zerriebenen Wasserasseln — auf die Bildung- 

 schöner gelblicher Krj-stalle, Drusen oder Sphärite im hängenden Ag NOg-Tropfen. 

 Die Natur dieser Krystalle ließ sich in annäliernder Weise leicht feststellen. Schon 

 in ganz schwacher HNOj lösten sich die genannten Krj^stalle blitzschnell (^Gegen- 

 satz zu AgCN, AgCl, AgSCN!). in 20 0^ Essigsäure und in konzentrierter HCl 

 verschwanden sie sehr rasch unter Gasblasenentwicklung und es hinterblieben bei 

 Anwendung von Essigsäure einige kleine gelbliche Körnchen (wohl beigemischtes 

 Silberoxyd), bei Zusatz von konzentrierter HCl Pseudomorphosen von Ag Cl, wie 

 sich durch Umkrystallisiei-en mit NH3 ei-gab. Es ist demnach nicht zweifelhaft, daü 

 es sich hierbei um ein Silbercarbonat handelt. Der menschliche Speichel enthält 

 bekanntlich bedeutende Mengen von COo (bis 67 Volumprozent der Gase), teils 

 direkt auspumpbar, teils aus Bicarbonatbindung allmählich freiwerdend. Diese Kohlen- 

 säure wird vom hängenden Tropfen langsam absorbiert, ebenso wie die aus deni 



Vgl. F. Emich. I. c, p. 140. 



