Nachweis pnanzliclicr Blausaurcverbindungen. 40o 



geführt, die leichte Verdampfung freier, respektive freigemachter 

 Blausäure schon bei Zimmertemperatur wie in den beiden vorher 

 beschriebenen Reaktionen benützend. 



hifolge der durch das Kuprisalz vermittelten Oxydations- 

 wirkung der absorbierten Blausäure entstehen im hängenden Tropfen 

 bei geringer HCN-Konzentration schöne blaue, nadeiförmige 

 Krystalle, während bei größeren HCN-Mengen eine mehr einheit- 

 liche Decke ultrtimarinblauer Körnchen und Nädelchen entsteht. Die 

 chemische Natur dieses krystallisierten, wasserunlöslichen Oxyda- 

 tionsproduktes des Benzidins ist noch nicht völlig aufgeklärt; es 

 ist jedenfalls völlig analog dem sogenannten »Benzidinchromat«, 

 das bei Einwirkung \-on Chromaten und Bichromaten auf Benzidin 

 allein entsteht (vgl. die diesbezügliche Untersuchung \on Wü- 

 stätter und Piccard\) und das auch unter diesem Namen zum 

 mikrochemischen Nachweis von Chromsäure mit Vorteil heran- 

 gezogen wurde,- analog auch dem »Benzidinferricj'anid« (Moir- 

 Barziiowsky), das aus Benzidin und Ferricj^-aniden direkt entsteht 

 und das von Behrens '^ zum mikrochemischen Nachweis der Ferri- 

 und Ferrocyan wasserstoffsäure (Trennung durch Chinolin) ver- 

 wendet wurde. Nach den Untersuchungen von Seh lenk und 

 Knorr^ handelt es sich in allen diesen Fällen um die ent- 

 sprechenden meri-Diphenochinondiimoniumsalze (auf 1 Mol. Imin 

 1 Mol. Amin und 2 Äquivalente Säure enthaltend), die ihre lebhafte 

 Färbung der chinoiden Bindung verdanken. 



In auch nur schwachen Säuren oder Alkalien werden diese 

 krvstallisierten blauen Verbindungen zerstört, wie schon Madelung^ 

 festgestellt hat. 



Im polarisierten Lichte leuchten die größeren Krystallnadeln 

 auf, zeigen eine gerade Auslöschung und Pleochroismus. 



c) Eindeutigkeit der Reaktion. — Benzidin allein liefert entsprechende 

 tlaue Oxydutionsprodukte mit Ferricyaniden, Chromaten, Bichromaten, Permanga- 

 naten, Perjodaten, Persulfaten. Platinchlorid, Goldchlorid, Eisenchlorid ; Wasserstoff- 

 superoxyd-Peroxydasen, Ozon, Oxyhämoglobin. — Nur bei Gegenwart von Cupri- 

 acetat geben nach Pertusi's*' Untersuchungen Bromide (sehr langsam), Jodide, 

 Cyanide, Ferrocyanide und Rhodanide die betreffenden blauen Oxydationsverbin- 

 dungen des Benzidins. 



1 R. Willstättcr und Jean Piccard, Über meri-Chinon-imine IT. Ber. d. 

 deutsch, ehem. Gesellsch. (Berhn). 1908, 41.2 Bd., p. 3245— 3252. 



- Vgl. hierzu H. Behrens, Anleitung z. mikrochem. Analvse, 2. Aufl., 1899, 

 p. 102. — H. Behrens-Kley, 1. c, p. 89. — F. Emich, 1. c, p" 100. 



3 H. Behrens-Kley, 1. c, p. 180—181. 



i W. Schlenk und Aug. Knorr, Über chinoide Biphemiderivate. Lieb. 

 .Annalen d. Chemie, 1908, Bd. 363, p. 313—339. 



ö W.Madelung, Über stark gefärbte holo- und meri-chinoide Imoniumsalze 

 des Benzidins etc. Ber. d. deutsch, ehem. Gesellsch. (Berlin). 1911. 44.1 Bd.. 

 p. 626-631. 



'■ C. Pertusi und E. Gastaldi, 1. c. p. 609. 



