44 Hermann, Verbrennungswärme organischer Verbindungen. 



sind; als Grundlage der Berechnung: für eine Substanz 

 diente stets die latente Warme einer möglichst nahe 

 stehenden Substanz, wodurch der Fehler mög-lichst 

 verkleinert wird; —die Schmelzwärmen fester Sub- 

 stanzen, welche bei dem hohen Atomorewicht derselben 

 vermuthlich sehr klein sind, mussten ganz vernach- 

 lässigt werden. Bei Lj. handelt es sich hier nur um 

 Wasser, dessen Condensationswärmo für 1 Grm. (bei 

 15^) zu 595,5 Cal. angenommen ist. 



4. An den so ermittelten empirischen Werthen 

 der intramoleculären Verbrennungswärmen W kann 

 man nun die auf theoretische Annahmen gegründeten 

 Berechnungen prüfen. Diese Annahmen betreffen 

 natürlich die Grössen der intramoleculären Haftwär- 

 men, aus denen sich dann W sofort ergibt nach der 

 Gleichung W = ZWaP— 2;Waj. 



Die einfachste, zunächst zu prüfende Annahme 

 betreffs der intramoleculären Haftwärme einer Ver- 

 bindungist folgende: Wir betrachten diese Haftwärme 

 als eine Summe von Flaftwärmen der einzelnen sich 

 sättigenden Valenzenpaare, und nehmen zunächst an, 

 dass jedem bestimmten Valenzenpaar, so oft es vor- 

 kommt, stets dieselbe Haftwärme zukommt. So ist 

 z. B. im Alkoholmolecül 5 mal eine C-Valeuz mit 

 einer H-Valenz verbunden, mit andern Worten 5 

 C-H-Valenzenpaare vorhanden, deren Haftwärmen 

 wir vorläufig in jedem Falle als gleich annehmen und 

 mit ch bezeichnen ; ferner ist im Alkoholmolecül 1 

 C-C-Valenzenpaar, 1 C-0- und 1 H-O-Paar vor- 

 handen, deren Haftwärmen wir mit cc, co, ho be- 

 zeichnen. Die Haftwärme des Alkoholmolecüls be- 

 zeichnen wir demnach mit 5ch 4- cc + co + ho und 



