I'cIm'i die l'.iiiwirkiiiii! des \i'llii'iii,ilioiis ,iiif die Vcllii'i ciiiiiii'i' Kdlilt'iistdirsiiiircii. 215 



Flüssi|;k(Ml wurde über Chlorcalciuui eiilwüsscrl , im Wasserbade der 

 Aether abdeslilliil und der den Geruch von Essigsäure uud Aelhyldiacel- 

 säurc zeigende Rückstand wiederholt reclificirt. Er lieferle 1,0 grni. 

 von 170—190'' destillirender Flüssigkeit, die sich in der Thal als fast 

 reine A eth yld iaeetsä ure erwies. Sie gab nach vorsichtiger Neu- 

 tralisation >nit Natronlauge und Versetzen dieser Flüssigkeit mit essig- 

 sauieni oder scliwefelsaureni Kupfeioxyd sofort das für diese Säure 

 charakteristische Kupfersalz ') mit den nämlichen Eigenschaften und 

 dem gleichen Verhalten. 



0,:?()28 grm. des zwischen ITS" und I (SO " übergegangenen Tlieils 

 gaben 0,5242 grm. Kohlensäure und 0,1 862 grm. Wasser, was 0,1 i29G 

 gi-m. oder 51, 'i Proc. KohlenslolV und 0,()20<)!) grm. oder 7,9 Proc. 

 Wassersloll' entspricht. 



DieAethyldiacetsäure erfordert: 55,1 Proc. Kohlenstoff und 7,7 Proc. 

 Wasserstoff. 



Da die Ursache für den 1 Proc. zu gering gefundenen Kohlenstoff 

 wahrscheinlich einer Beimengung von noch etwas Essigsäure zuzu- 

 schrcil)en war, welche durch fractionirte Destillation der geringen Sub- 

 stanzmenge wegen nicht völlig entfernt werden konnte, so wurde die 

 von der Analyse übrig gebliebene Menge der zwischen 178 und 180^ 

 destillirten Substanz dazu vei'wandt das Barytsalz und aus diesem das 

 Kupfersalz darzustellen 2). 



0,1038 grip. des Letzleren über Schwefelsäure getrocknet gaben 

 im Tiegel mit Salpetersäure zersetzt nach dem Glühen des salpetersauren 

 Kupfeioxyds: 0,026 grm. Kupferoxyd, entspr. 2i,6 Proc. 



Das aelhy Idiacetsaure Kupferoxyd fordert: 24,7 Proc. 

 Kupferoxyd. 



Es kann somit die Iden ti tat der hier erha Itenen Säure mit 

 (lerAethyldia cetsäu re nicht mehr zweifelhaft sein'*). DieBildungs- 

 weisc derscll)en aus krystallisirtemAelhernatron undEssigäther verläuft 

 nach folgender Gleichung: 



(-r-^H >NaO'^, 2€2H'=02 + '2[Gm^0^, Cm^) = &W-^0-NaO + 4€2JH"02 



Man kann sich den Verlauf der- Reaction so vorstellen, dass die 

 .' Mgle Essigäther 2 Mgle Alkohol verlieren und dafür €2H'^Na02 auf- 

 nehmen, was sich durch foluende Gleichung leicht veranschaulicht: 



€«2^02)140 (:„2C02iU0 "^ 



€2H<|HÜ lHO(^2j4i_ tH tu jHU yot2H^ 



iHOG2i4' fe-H'jiN<«U 440^2141 



1] niese Z<>ils(li>ifl M. 11. p '.no. 



2) EIh'IkI. |.. 3Ü"J. 



3; Virj;!. wcilrr iiiiirn p. i4S 



