IJphcr die EinwirktiiiL' «Ifs Ai'llicriiatioiis niif die Aotlior eiiiiirer Kolileiistoffsrmreii. 255 



säiiieathers zeigen, wird gleichfalls versläiidlicli, woiin vn ir, wie weiter 

 milon gezeigt wird, bedenken, dass durch dasAethcrnatron auch dieser 

 Aether schon bei 1 00 " Zei-setzung erleidet. 



Um eine völlige Einsicht in den Verlauf der Reaction zu gewinnen, 

 war die Untersuchung von noch zwei Punclen nölhig, einmal, ob der 

 Kohlensäureälher als ein unmiltelbai'es Umsetzungsproduct anzusehen 

 sei oder erst auf Zusatz von Wasser aus der zurückbleibenden braunen 

 halbfesten Masse entsiehe und dann, welcher Natur die färbende Ma- 

 terie sei, die in nicht unbeträchtlicher Menge entsteht und offenbar einen 

 sauren Charakter besitzen muss. Zu diesem Zwecke habe ich noch den 

 folgenden Versuch angestellt. 



Dritter Versuch. Angewandt wurden ^Y« grni. Natrium auf 

 i(> grm. Oxaläther (1 Ya gnn. mehr als 2 Mgte.) und im Uebrigen sowie 

 im zweiten Versuch verfahren. Im abgekühlten Cylinder hatten sich 

 condensirt 5 grm. Ameisensäureäther und 3 grm. Alkohol, im Wasser- 

 sloffstrom gingen darauf von letzterem noch 12 grm. über und später 

 dui-ch Destillation dei' Chlorcaiciumlösung 3 grm. , so dass im Ganzen 

 IN grm. davon erhalten wurden. 



Die im Kochfläschchen enthaltene braune Salzmasse wurde nun 

 mit wasserfreiem Aether übergössen, um den Kohlensäureäther, wenn 

 er ein unmittelbares Product der Reaction ist. daraus durch Lösung 

 zu entfernen. Da indessen der zugefügte Aether mit der Substanz eine 

 breiartige Masse bildete, die sich nicht absetzte und schlecht fillrirte, 

 so wurde nicht die ganze Menge, sondern nur eine Probe abfiltrirt und 

 darin nach Verflüchligung des Lösungsmittels die reichliche Anwesen- 

 heit von Kohlensäureäther festgestellt, so dass über dessen unmittel- 

 bare Entstehung bei der Reaction kein Zweifel obwalten kann. 



Es- wurde nun zur mit Aether versetzten Hauptmenge Wasser ge- 

 fügt, bis alles Feste in Lösung gegangen war, tüchtig durchgeschüttelt 

 und die farblose ätherische Lösung von der braunen wässrigen durch 

 Abheben getrennt. Letzlere wurde nun mit Essigsäure schwach ange- 

 säuert, wobei eine geringe Kohlensäureentwickelung auftrat und dann 

 destillirt. Der übergehende Alkohol mit etwas Kohlensäureäther wurde 

 zu dem Rückstand gegeben , welcher nach vorsichtigem Abdestilliren 

 der ätherischen Lösung blieb und beide wi(dVüher mittels Chlorcaicium- 

 lösung und Destillation getrennt. Erhalten wurden im Ganzen Kohlen- 

 säureäther 19 grm. 



Die braune wässrige Lösung wurde nun mit Chlorcalcium versetzt, 

 um dieOxalsäure zu entfernen. Das Fillrat vom Oxalsäuren Kalk, dessen 

 Letzteren Menge nach dem Trocknen in gelinder Wärme I grm. (entspr. 

 '(,'■) nrni. Oxalälhej) bctruü," wurde nun mit Salzsäui'e im Ueberschuss 



