Ueber die Bildung der Acthylessigsiiiire ans ApIliyldiacefsÄurc. 571 



I. Versuch: Angewandt wurden 13 grm. ganz reiner Acthyl- 

 diacetsäure-Aelher (I Mgl.), 1o'/2 grm. Essigäther ('2 Mgl.) und 1 1 '/2 

 grni. Natriumalkoholat (2 Mgl.). 



Auf das in einem Wassersloffstroni bereitete und darin durch 

 schhesshches Erhitzen bis I 40^ völlig vom Alkohol befreite Natriumalko- 

 holat wurden die beiden Acther gegossen, zuerst der Aelhyldiacelsäure- 

 Aelher und dann der Essigsäure-Aether und das Rohr zugeschmolzen. 

 Unter Wärmeentwicklung, die schon begann, als der crslere Aether noch 

 allein mit dem Natriumalkoholat zusammen war, löst sich beim Um- 

 schiilteln allmählich der grössteThcil des Natriumalkoholafs, dabei tritt 

 eine schwache Geli)färl)ung und geringe Abscheidung von essigsaurem 

 Natron ein. Als die völlige Lösung des Natriumalkoholats durch gelinde 

 Wärme I)ewirkt worden war, wobei die Abscheidung von essigsaurem 

 Natron zunahm, blieb nach dem Kaltwerden Alles in Lösung. Das Rohr 

 wurde nun 1 ^2 Stunde auf 1 1 0^' erhitzt. Dabei fand reichliche Bildung 

 von essigsaurem Natron statt, die sich beim weiteren Sslündigen Er- 

 hitzen auf 120" noch vermehrte. Der flüssige Inhalt hatte eine röthlich- 

 gclbe Farbe angenonnnen. Beim Oeffnen des Rohrs war kein Druck 

 zu bemerken. Der Inhalt wurde mit wasserfreiem Aether in einen 

 Cylinder gespült und, da die Masse sehr voluminös breiig geworden 

 war und ein Filtriren nicht gestattete, zudem auch alkalische Reaction 

 besass mit der für das angewandte Natrium sich berechneten Menge 

 reiner Essigsäure (verdünnt mit dem doppelten Volumen Wasserj ver- 

 setzt und durchgeschüttelt. Dabei löste sich Alles und das Ganze trennte 

 sich in eine wässrige und eine ätherische Lösung. Die letztere hinter- 

 liess nach dem Abdestilliren des Aethers und noch vorhandenen Essig- 

 üthers im Wasserbade eine gelbgefärbte Flüssigkeit, welche der fractio- 

 nirtcn Destillation unterworfen wurde. Es wurde gesammelt der zwi- 

 schen 1 1 5 und 1 35", der zwischen 1 35 und 1 75" und der zwischen 1 75 

 und 195" destillirende Theil. Ueber 195" ging fast nichts mehr über 

 und in der Retorte blieb eine dunkle harzartige Masse. Die beiden 

 ersten Portionen wurden zur Entfernung von überschüssiger Essigsäure 

 wiederholt mit Wasser und später mit kohlensauicm Natron ge^^aschen. 

 Da vorzüglich das crslere Product einen dem Butte rsäureä thcr 

 ähnlichen Geruch besass , es abernoch unveränderte Aethyldiacet- 

 säure beigemengt enthalten konnte, so wurde juil dieser, sowie mit der 

 2. Portion so verfahren, wie Fraxklam) und Diita^) es angeben, sie 

 wurde nämlich einige Zeit mit Barylwasser gekocht. Freilich wurde 

 vermuthet, dass dabei auch ein mehr oder weniger grosser Theil von 



1) Annal. d. Clicm. u. Pharm. Bd. 138. p. 221. 



