o4() Harnstoff. Bildung. 



COOH— CH— CH^— CH,— CH.,— NH— C^ + H^O 



I . ^NH 



Arginin 



— COOH— CH— CHg— CHg— CH2NH2 + CO(NHs,)s, 



I Harnstoff 



NH2 



Ornithin 



Bei den verschiedenen Eiweißkörpern ist die Ausbeute an Arginin, das 

 allein Harnstoff zu liefern vermag, sehr verschieden. Die Eiweißstof'fe, welche 

 im Säugetierorganismus eine Rolle spielen, liefern zwischen 2 und 10 Proz. 

 Arginin, also ebensoviel Harnstoff'. Mithin kann nicht aller Harnstoff auf 

 dem beschriebenen Wege aus Eiweiß gebildet werden. 



2. Auf dem Wege der Oxydation gelang es Hof meister i), aus Eiweiß 

 Harnstoff darzustellen. Er ließ Permanganat in ammoniakalischer Lösung 

 bei Körpertemperatur auf Albumin oder Leim einwirken und konnte auf diese 

 Weise Harnstoff gewinnen. Die Ausbeute an Harnstoff machte etwa 5 Proz. 

 des Eiweißes aus. Größer waren die Harnstoffmengen, die Hofmeister aus 

 Spaltungsprodukten der Eiweißsubstanzen und aus verschiedenen Körpern 

 der Fettreihe bei Gegenwart von Ammoniak durch Oxydation gewinnen 

 konnte. Er untersuchte Asparaginsäure, Asparagin, Leucin, Glykokoll und 

 eine Reihe anderer Substanzen. Dabei gelang es ihm, aus Glykokoll 30 Proz. 

 Harnstoff zu gewinnen. Es zeigte sich, daß gewisse Gruppierungen von 

 Atomen am Kohlenstoff für die Harnstoi'fbildung ungeeignet sind, z. B. die 

 Methyl- (CHg — C^ und die Karboxyl- (COüH — C=)Gruppe. Hingegen können 

 die für Oxysäuren und Amidosäuren charakteristischen Anordnungen 

 (—C HÖH — CO OH, — CHNH2COOH) in Harnstoff übergeführt werden. 

 Dasselbe gilt für die Nitrilgruppe — CN, die Alkoholgruppe — -CH.2OH und 

 die Säureamidgruppe — CONH2, wenn auch nur bei einfachen Kohleustoff- 

 verbindungen. Nach Hofmeister tritt ein amidhaltiger Rest — CONHg mit 

 dem bei Oxydation des Ammoniaks entstehenden Amidrest — XHj zusammen. 



3. Aus Ammoniumkarbonat, das man aus Eiweiß gewinnen kann, läßt 

 sich nach Basarow'^) durch Erhitzen auf 140'' Harnstoff darstellen. 



4. Aus karbaminsaurem Ammonium stellte Drechselt) Harnstoff dar 

 durch abwechselnde Oxydation und Reduktion, die vermittelst des Durch- 

 leitens von Wechselströmen durch die Lösung erzeugt worden waren. Der 

 Prozeß verläuft nach D rechsei folgendermaßen: 



1. H,N0C0NH.2 -|- = H.NOCONHj + H^ü 

 Ammoniumkarbamat 



e. K^NOCONHä + H2 = HgNCONH^ + H,0 



Harnstoff 



Es ist nun zu entscheiden, welche von diesen Möglichkeiten der Harn- 

 stoffbildung- im Oreranismus realisiert ist. 



^) Hofmeister, Arch. f. exper. Pathol. u. Pharmak. 37, 426; Schwarz, 

 ebenda 41, 60; Halsey, Zeitschr. f. physiol. Chem. 25, 325. — '^) Basarow, 

 Journ. f. prakt. Chem. 1 (2), 283. — ^) Drechsel, Ber. d. Deutsch, chem. Gesellsch. 

 24, 3096; Abel u. Muirhead, Arch. f. exper. Pathol. u. Pharm. 31, 15. 



