Harnstoff. Eigenschaften. 349 



Eigenschaften. Harnstoff ki-istallisiert in wasserfreien, langen, farb- 

 losen, vierseitigen Prismen mit schiefen Endflächen, deren Schmelzpunkt bei 

 130 bis 132'> liegt. Der Harnstoff ist sehr leicht löslich in Wasser, leicht in 

 Alkohol, unlöslich in Äther und in Chloroform. Seine Lösungen reagieren 

 neutral. Mit Säuren und Salzen und Metalloxyden bildet er kiistallisierende 

 Verbindungen. Von den ersten sind der salpetersaure und der oxalsaure 

 Harnstoff durch ihre Schwerlöslichkeit in Salpetersäure- und oxalsäurehaltigem 

 Wasser ausgezeichnet. 



Salpetersaurer Harnstoff (CO(NH2)o . NO3H) entsteht beim Versetzen 

 von konzentrierter Harnstofflösung mit reiner konzentrierter Salpetersäure 

 sogleich in Form von mikroskopischen Kristallen. Diese sind, dünne rhom- 

 bische Tafeln, deren spitzer Winkel 82*^ mißt, deren stumpfer oft abgeschnitteo 

 ist, so daß sechsseitige Täfelchen entstehen. Sie sind vielfach schuppenartig 

 übereinander gelagert. In reinem Wasser ist der salpetersaure Harnstoff 

 leicht löslich. — Oxalsaurer Harnstoff (2[CO(NH2)2] H2C2O4) entsteht beim 

 Mischen konzentrierter wässeriger Lösungen von Harnstoff und von Oxal- 

 säure. El' kristallisiert in kurzen, dicken rhombischen Prismen. Wenn man 

 ihn aus seiner Lösung in Wasser kristallisieren läßt, so kann man große 

 Kristalle erhalten. Dasselbe gilt vom salpetersauren Harnstoff. 



Von den Verbindungen des Harnstoffes mit Salzen ist die mit Palladium- 

 chlorür durch ihre Schwerlöslichkeit ausgezeichnet 2 [CO(NH2)2] • Pd CI2. 

 Unter den Verbindungen mit Metalloxyden ist die mit Mercurinitrat und drei 

 Molekülen Mercurioxyd von Bedeutung, 2 [CO(NH2)2] . Hg(X03)2 . 3 (HgO). 

 Auf ihrer Bildung beruht die Methode seiner quantitativen Bestimmung nach 

 Li'ebig. 



Auf der Eigenschaft des Harnstoffes, sich mit Aldehyden zu verbinden, 

 fußt die Reaktion von Schiff. Harnstoff wird mit wässeriger Furfurollösung 

 und Salzsäure versetzt; dabei entsteht eine von Gelb und Grün in Blau und 

 Violett übergehende Färbung. Mit Formaldehyd und Salzsäure gibt der Harn- 

 stoff eine unlösliche weiße Verbindung. Mit Phenylhydrazin und Essigsäure ent- 

 steht das schwerlösliche und farblose Phenj^lsemikarbazid (C N H2 N H N H Cg H,) 

 (Jaffe). 



Durch andauerndes Erhitzen auf 130" entsteht aus dem Harnstoff Biuret, 

 Ammoniak und Cyansäure. Alkalien , Säuren und gewisse Mikroorganismen 

 (Mikrococcus ureae) verwandeln den Harnstoff durch hydrolytische Spaltung 

 in Kohlensäure und Ammoniak. Von unterchlorigsauren oder unterbromig- 

 sauren Salzen wird er in Kohlensäure, Stickstoff und Wasser zerlegt. 



Der Nachweis des Harnstoffes geschieht auf Grund der angeführten Eigen- 

 schaften, gewöhnlich mikroskopisch durch Erzeugung der Kristalle des salpetei- 

 sauren Harnstoffes aus konzentrierter Harnstofflösung. 



Darstellung. Der schwach angesäuerte Hai-n wird bei niedei-er Temperatur 

 zur Sirupkonsisteuz eingedampft, dann wird der Harnstoff mit reiner, konzentrierter 

 Salpetersäure gefällt. Der Niederschlag wird abgepreßt und mit frisch gefälltem 

 Baryumkarbonat neutralisiert. Von dem Baryumnitrat trennt man den Harnstoff 

 durch Aufnehmen mit Alkohol. Durch Verdunsten des Alkohols erhält man Harn- 

 stoffkristalle. 



Die erste Synthese des Harnstoffes hat Wöhler 1828 ausgeführt. Näher 

 kann auf diese und andere Synthesen des Harnstoffes hier nicht eingegangen 

 werden. 



