Aromatisclie Oxysäuren. — Pai-aoxyphenylessigsäure. 377 



Lösung läßt man 24 Stunden stehen. Ein inzAvisclien entstandener Niederschlag 

 ■wird abfiltriert und auf dem Filter mit Salzsäure übergössen. Dann bleibt vor- 

 handene Harnsäure zurück, und Calciuinoxalat geht in Lösung. Aus dem Filtrat 

 wii'd es mit Ammoniak gefällt. 



7. Aromatisclie Oxysäuren. Die aromatischen Oxysäuren stammen 

 zum Teil vom Tyrosin ab, das bei der Eiweißfäulnis im Darme entsteht. 

 Nach Baumann können aus dem Tyrosin folgende Verbindungen hergeleitet 

 werden : 



CeH4 0HCH2CH<^Q^g. + H^ = NH3 -[- CgH, OH CH^CHoCOOH 



Tyrosin Paraoxyphenylpi-opionsäure 



CeH.OHCHgCH^COOH =z CO^ + C^H.OHOH.CHa 



Paraäthylphenol 



CgH.OHCHgCHa + 30 = H.O -f C^H, OH CH^ COOH 



Paraoxj'phenylessigsäure 



CeH^OHCHaCOOH = CO^ -f CgH^OHCHg 



Parakresol 



C^H.OHCHa + 30 =: HjO +• CgH^OHCOOH 



Paraoxybenzoesäure 



CgH.OHCOOH = CO., + CgHsOH 



Phenol. 



Von diesen Derivaten des Tyrosins finden sich im Harn (außer dem 

 bereits erwähnten Phenol und Parakresol) die Paraoxyphenylpropionsäure 

 und die Paraoxyphenylessigsäure. Im übrigen kommen von Oxysäuren vor 

 die Alkaptonsäuren, Uroleucinsäure und Homogentisinsäure, und im Harn 

 des Hundes die Kynurensäure (s. o.). 



Paraoxyphenylessigsäure (CaHgOa) Paraoxyphenylpropionsäure (C9H10O3) 



P TT ^-OH p TT ^OH 



<^6ii4<^CH.,COOH ^«^^^CH^— CHj— COOH 



Sie sind von Baumann 1) im normalen Harn des Menschen, des Hundes, 

 des Kaninchens und des [Pferdes gefunden worden. Bei Tieren, deren 

 Darm bakterienfrei ist, finden sie sich nach Nuttal und Thierfelder^) 

 nicht. Nach Fütterung mit Tyrosin ist ihre Menge vermehrt [Blender- 

 mann 3)]. Sie beträgt 0,01 bis 0,02g im Liter menschlichen Harnes. 



Paraoxyphenylessigsäure kristallisiert in farblosen, prismatischen, 

 flachen, spröden Nadeln oder in derben, glänzenden Prismen vom Schmelz- 

 punkt 148°. Sie löst sich leicht in V^asser, in Alkohol und in Äther, schwer 

 in Benzol. Das Kalksalz der Säure liefert bei der Destillation mit Natron- 

 kalk Parakresol. Dies entsteht auch bei der Fäulnis mit Pankreassaft unter 

 Luftabschluß. Beim Kochen mit Millons Reagens färbt sich die Lösung in- 

 tensiv rot. Zusatz von Ferricblorid zu der wässerigen Lösung gibt eine 

 grauviolette, dann schmutzig grün werdende Färbung. Diese Eigenschaften 

 dienen zum Nachweis. Dazu kann man noch das Verhalten des Bleisalzes 

 nehmen. Dies fällt aus konzentrierten Lösungen als ein körnig kristallini- 

 sches Salz aus, daß sich erst in Bleizucker löst, dann aber sich wieder aus 



') Baumann, Zeitschr. f. physiol. Chem. 4, 304; 10, 126. — *) Nuttal u. 

 Thierfelder, ebenda 22, 73. — ^) Blendermann, ebenda 6, 247. 



