Zur Statik und Dynamik der Stickstoffverbindungen. 193 



Bemerkenswert sind einige Betrachtungen über die chemische Ge- 

 schwindigkeit dieser Umwandhingen. 



Die Uniwandhnigsgeschwindigkeit der ersten Phase (Diazonium 

 in Syndiazo) ist so ausserordentlich gross, dass sie nur mit der 

 bekannten Reaktion zwischen Elektrolyten (Umsetzungen zweier 

 Salze in wässi-iger Lösung) verglichen werden kann und sich bis- 

 her jeder direkten Messung entzogen hat. Die Umlagerungs- 

 geschwindigkeit der zweiten Phase (Syn- in Anti-Diazo) ist an- 

 scheinend stets geringer, wechselt aber je nach der Natur der 

 Gruppe K sehr bedeutend. 8ie ist bisweilen direkt zu bestimmen, 

 so z. B. bei der Umwandlung der Syndiazosulfonate in die Anti- 

 diazosulfonate: 



CßH, . N Cell, . N 



SO3K.N N.SO.K 



Häufig ist sie schon so gesteigert, dass die Syndiazoverbindung 

 nur eben noch nachgewiesen, aber nicht mehr fixiert werden kann. 

 Vielfach verläuft aber auch die Isomerisation von Sj'u in Anti mit 

 einer ausserordentlichen, durch die gewöhnlichen Hilfsmittel nicht 

 messbaren Geschwindigkeit. Denn bei der Reaktion von Diazonium- 

 chlorid mit Thiophenolnatrium Na.SCßHs, "lit Benzolsulfinsäure 

 H . SC)., . Cg H5, vielleicht auch mit Anilin u. s. w. ist statt der in 

 obigen Fällen nachweisbaren, wenn auch leicht veränderlichen 

 Sj'nverbindung überhaupt nur die Antiverbindung zu beobachten. 

 Das heisst zugleich mit anderen Worten: 



Es giebt zahlreiche nicht stereoisomere Diazokörper. Diese 

 nur in einer einzigen Form existierenden Verbindungen sind fast 

 ausschliesslich Antidiazokörper; dahin gehören die Diazoaether, 

 Diazothioaether, Diazoamidoverbindungen, u. s. w. 



Coli. . N 



N.lOCH^, SCeH,, NUCeHJ. 



Bei diesen empirisch aufs einfachste zu formulierenden Um- 

 setzungen von Diazoniumsalzen zu Antidiazokörpern, z. B.: 



CeHjN, . Cl + Na . SCJI, = CoH^N, . SCßll, + NaCl 



durchläuft also die stickstoffhaltige Molekel thatsächlich sogar 

 drei Pliason mit ausserordentlicher Geschwindigkeit: 



Vierteljahrsschrift cl. Naturf. (ios. Zürich. Jahrg. XLI. .lubolbaml II. 13 



