\[)(; Arthur Hiintzsch. 



Die Details dieser iioeh unveröffentlichten Untersuchung 

 stinmien mit dieser Erklärung aufs beste überein. 



Auch die Tiiutotnerie gewisser Diazoverbindungen 

 kann von dem nunmehr gewonnenen Standpunkte aus eindeutig 

 beurteilt werden. 



Das früher als ..Tsodiazobenzolhydrat" C^ H., X, ^^ bezeich- 

 nete Isomere des normalen Diazobenzolhydrates wurde zuei'st wegen 

 seiner Umsetzung zu sekundären Nitrosaminen, also durch Ana- 

 lyse, für das dem Diazohydrat Cg H5 . N : N . OH strukturisomere 

 Phenylnitrosamin CßHj.NH.NO gehalten, später umgekehrt durch 

 Synthese (aus CgHj . N : -f- Hg N . OH) angeblich doch als ein 

 Diazohydrat erwiesen, Thatsächlich ist das eine wie das andere auf 

 rein obemischem Wege unbeweisbar. Auch hier sind erstens physi- 

 kalische Methoden und zweitens Isomerieverhältnisse massgebend. 



Erstens sind zufolge kryoskopischer und elektrischer Unter- 

 suchungen über die Salze beider isomeren Reihen CeHj.No.ONa 

 die ihnen zu Grunde liegenden beiden Hydrate Cg H5 . N._, . OH an- 

 nähernd gleich stark, und nur in dem Grade verschieden, wie 

 stereoisomere Säuren der Oxim- und Aethylenreihe. Im Besonderen 

 ist sogar das Isohydrat stärker sauer als das normale Hydrat, was 

 bereits gegen die Nitrosamin-Natur des Isohydrates spricht, da ein 

 Nitrosoanilin CgHj.NH.XO wohl kaum eine stärkere Säure sein 

 kann, als ein Diazohydrat Cg H^ . N : N . OH, welches die in allen 

 Stickstoffsäuren vorhandene Gruppe N . OH enthält. 



Zweitens verhält sich das fragliche Isohydrat zu dem normalen 

 Hydrat wie das Anticyanid oder das Antisulfonat 



CßH. . N 



N . (CN, SO3K) 

 zu dem stereoisomeren Syncyanid oder Synsulfonat : folglich ist 

 auch das Isohydrat strukturell nicht ein Nitrosamin, sondern eine 

 I)iazover])in(lung und ferner sterisch eine Antiverbindung: es ist 

 also Antidiazobenzolhydrat: 



C'gH, . N 



N.oll. 

 Die Nitrosaminformel hat demnach nur die Bedeutung einer 

 Nebenform : die zu Nitrosaminen führenden Prozesse sind danach, 

 wie die obigen Umsetzungen des Diazoniumehlorids. nicht als ein- 

 l'aclie Substitutionen zu deuten. 



