Untersucliungfen über die Esterbildungen aromatisclier Säuren. 205 



Um diese Annahme zu prüfen, stellte ich zwei isomere Tri- 

 brombenzoosäuren, die symmetrische und eine anders konstituierte 

 Säure dar und verglich ihr Verhalten bei der Esterbilduug. Der 

 Versuch bewies die Richtigkeit dieser Annahme. 



Die symmetrische Säure ergab bei der Esterifizierung 1,4. 

 1.8, 1,6" Ester, während die ihr isomere Tribrombenzoesäure: 



COOK 



Br!^ JBr 

 Er 



92,6 und 95,6 7o Ester lieferte. 



Es war also bewiesen, dass in der Tiiat diejenigen trisub- 

 stituierten Benzoesäuren, welche die Substituenten in symmetrischer 

 (1, 3, 5) Stellung enthalten, in der Kälte durch Methylalkohol und 

 Salzsäuregas nur in ganz beschränktem Masse csteritiziert werden 

 können, während ihre Isomeren und Analogen der Esterifizierung 

 keinerlei Schwierigkeiten entgegensetzen. 



Das weitere Studium dieser Erscheinung lehrte, dass das Gesetz 

 noch schärfer gefasst werden kann, als es nach diesen ersten Versuchen 

 den Anschein hatte. Es zeigte sich, dass die symmetrisch sub- 

 stituierten Säuren bei der Esterifizierung mit Methylalkohol und 

 Salzsäuregas bei 0" in 12 Stunden keine oder kaum wägbare 

 Mengen Ester liefern, unter Bedingungen, bei denen die Benzoe- 

 säure und ihre Substitutionsprodukte im allgemeinen ca. 95 ^o 

 Ester bilden. 



Ich konstatierte diese Thatsache zuerst bei der Untersuchung 

 einiger Präparate von 



M e s i t y 1 e n k a r b o n s ä u r e , 



welche ganz wechselnde, aber immer kleine Mengen an Ester 

 lieferten. Ich erhielt aus dieser Säure bisweilen 5%, dann 2"/o 

 und 1 V'2 "/o an Ester. Dies deutete darauf hin, dass die Bildung 

 des Esters durch wechselnde Beimengungen einer anderen esteri- 

 fizierbaren Säure bedingt sei. In der That erhält man ja die 

 Säure aus Mesitylglyoxylsäure und es kann bei der Darstellung 

 leicht geschehen, dass der Karbonsäure noch kleine Mengen dieser 

 Säure anhaften. Der Versuch belehrte mich alsbald, dass die 



