Untersuchungen über die KsterltiKhingen aromatischer Siiuren. 209 



Die Gewinnung dieser Säure wai- für die vorliegende Frage 

 von fundamentaler Bedeutung. Nach vielen Versuclien gelangten 

 wir endlich zu derselben, ausgehend von der Sulfanilsäure, durch 

 folgende Stationen : 



Das entsprechende 1, 2, 6-Dihronuinilin ist schon von Heinichen') 

 erhalten worden. Dasselbe wurde auf die gleiche Weise wie das 

 '1 . 4-Dibromanilin in die entsprechende Säure übergeführt. Die 

 Säure scheidet sich beim Ansäuern der alkalischen Lösung zuerst 

 als Oel ab. Sie ist ziemlich löslich in Wasser, man nimmt sie daher 

 in Aether auf, verdampft diesen und erhält so kleine Nadeln, welche 

 l)ei 136 — 137" schmelzen. Wiederholt umkrystallisiert schmilzt 

 die Säure bei 146,5'^ C.-) 



Esterifizierung: Die Säure gab keinen Ester. 



Sonach sind alle oben gestellten Fragen experimentell be- 

 antwortet. Das Ergebnis ist unzweideutig. Sobald in einer sub- 

 stituierten Benzoesäure die beiden, der COOH-Gruppe benachbarten 

 H- Atome durch Kadikaie wie Br, XO^,, CH3 etc., ersetzt sind, 

 resultiert eine Säure, welche durch Alkohol und Salzsäure bei 0" 

 nicht esterifizierbar ist. Die symmetrische (1, 3, 5) Stellung ist 

 nicht notwendig, nur auf die beiden, dem Karboxyl benachbarten 

 li'adikale — auf die o-o-Stellung — kommt es an. Das Vorhanden- 

 sein des dritten, oder weiterer Substituenten ist für das Zustande- 

 kommen der Erscheinung ganz unwesentlich. 



Nachdem nun die Gesetzmässigkeit bei tleii Grn])pen CH3, 

 X()._,, Br konstatiert wM^rden. war es von Interesse, auch Säuren, 

 welche die Karboxylgruppc und Hydroxylgruppe als Sub- 

 stituenten enthalten, in dieser Hinsicht zu prüfen. 



•) Ann. d. Chom. 253. 267. 



'-') Nach einer mir von Herrn Professor Claus übersandton Dissertation 

 A. Weils (Freiburg 1889) hatte derselbe die Säure bereits auf anderem Wege 

 erhalten. Der Schmelzpunkt seiner Säure liegt bei 115'^ C. 



Viertel jatirsschrift d. Xaturf. Ges. Zürich. Jalirj». XLI. Jubelbaml II. 



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