22() Victor Meyer. 



bei 



bei 



Es ergab sich: 



o- m- p-Toluylsäure 



26 7o 59 Vo 41,8Vo wurden esteritiziert. 



o- m-Brombenzoesäure 



30,5 °/'o 69,(i"o wurden esterifiziert. 



bei 



0- m-Nitrobenzoesäure 



8,3 Vo 69,9 Vo wurden esterifiziert.') 



Diese Versuche zeigen also auf's Deutlichste, dass stets die 

 0- Verbindungen Ix-i weitem langsamer esterifiziert werden, als ihre 

 Isomeren, 



Eine Frage, welche kaum geringeres Interesse beanspruchte, 

 als die Esterbildung, war die nach der Verseifbarkeit isomerer 

 Ester. 



Die Säuren der Formel: 



COOK 



setzen der Esterbildung grossen Widerstand entgegen, es könnte 

 daher zunächst erwartet werden, dass sie sich als leichter verseif- 

 bar erweisen werden, wie ihre Isomeren. Vom Standpunkte 

 meiner Hypothese aber ist das Gegenteil zu erwarten. 



Wird die Esterbildung dadurch erschwert, dass die Raumer- 

 füllung zweier benachbarter Radikale den Zutritt der Alkyle ver- 

 hindert, so werden diese, wenn sie einmal gewaltsam eingeführt 

 worden sind, wiederum durch die Nähe jener benachbarten Radikale 

 vor weiteren Angriffen geschützt werden. Diese Erwägung führte 

 zu der Annahme, dass die Ester der Säuren: 



COOH 



r/^'\r' 



welche sich schwierig erzeugen lassen — wenn einmal gebildet — 

 auch viel schwieriger verseifbar sein werden, als ihre leicht dar- 

 stellbaren Isomeren. Diese sich aus der Hypothese ergebende 

 Schlussfolgerung, welche zur Prüfung ihrer Berechtigung besonders 

 brauchbar erscheint, hat sich in der That vollkommen bestätigt. 



•) Genaue und umfassendere Messungen wurden seither von Professor 

 H. Goldschmidt ausgeführt. 



